Все статьи
Создание новых полимеров на основе продуктов алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата
Актуальность и востребованность темы диссертации. На сегоднящный день в мире объем производства полиэтилентерефталата возрос с 37,5 до 70,0 млн.тонн. 30% или 21,5 млн.тонн всего объема производства полиэтилентерефталата используются в производстве полимерных упаковочных материалов в виде бутылок. После использования этого количества полимерных изделий образуются такое же количество отходов. В этой связи, научно-исследовательские работы направленные на перевод их в полезные сырьевые ресурсы представляют определенный интерес1.
После приобретения независимости в Республике осуществлены ряд мероприятий, направленных на развитие переработки местного сырья и повторной переработки отходов полимерных изделий в частности, организации производства новых полимеров, на которые имеются спрос отраслей промышленности. К числу таковых относится организация производства доступных и дешевых ненасыщенных полиэфиров специальных назначений, пригодных для полимерно-композиционных и стеклопластиковых труб. При этом проведены ряд научные работы по получению ненасыщенных полиэфиров из промышленных отходов и приготовления полимер композиционных материалов на их основе.
На сегодняшный день рациональная утилизация отходов полимеров и пластмасс в направлении разработки из них эффективных полимерных-композиционных материалов, получении из них изделий - это переспективное научное направление в которой плодотворно ведутся научно-исследовательские работы, позволяющие: разрабативать полимерполимерные смеси с комплексом эксплуатационных свойств; разработка наполненных полимерных материалов; нахождение оптимальных режимов, переработки путем глубокого изучения закономерностей процессов и выявления их механизмов; разработка технологий производства полимерных композиционных материалов на основе гидроксилсодержащих полиэфиров -продуктов алкоголиза отходов поликонденсационных полимеров.
Данное диссертационное исследование в определенной степени служит выполнению задач, предусмотренных в постановлениях Президента Республики Узбекистан № ПП-1072 «О программе мер по реализации важнейших проектов по модернизации, техническому и технологическому перевооружению производств на 2009-2014 годы» от 12 марта 2009 года, № ПП-1442 «О приоритетах развития промышленности Республики Узбекистан в 2011-2015 годах» от 15 декабря 2010 г., № У П-4891 «Критический анализ производства и состава товаров (работ, услуг), углубление локализации производств направленных на импортазамещение» от 6 апреля 2017г. и № ПП-2915 «Правовые основы деятельности инспекции по контролю за образованием, сбором, хранением, перевозкой, утилизацией, повторной переработкой, захоронением, реализаций отходов при государственном комитете по экологии и охраны окружающей среды Республики Узбекистан» от 21 апреля 2017г., а также в других нормативноправовых документах, принятых в данной сфере.
Целью исследования является определение условии алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата и разработка технологии производства специальных марок ненасыщенных полиэфиров, на основе продуктов алкоголиза.
Научная новизна исследования заключается в следующем:
выявлено, что состав, структура и функциональность продуктов алкоголиза находится в прямой зависимости от молярных соотношений вторичный полиэтилентерефталаттликоль. Установлен процесс алкоголиза;
в результате определения различных факторов (температуры, продолжительности, соотношения мономеров) на свойства конечных продуктов, создан математический модель процесса алкоголиза для случая, когда в реакционной среде находятся и низкомолекулярные дигликоли образующиеся в процессе и участвующие в алкоголизе, так и образующиеся высокомолекулярные продукты алкоголиза;
доказано повышение механических свойств ряда ненасыщенных полиэфиров, полученного на основе различных функциональных продуктов алкоголиза, за счет увеличения ароматических групп в структуре ненасыщенных полиэфиров;
разработан процесс образования ненасыщенных полиэфиров, исходя из определения взаимодействия малеинового ангидрида в первой стадии со свободными дигликолями, затем с гидроксилсодержащими полиэфирполиолами (высокомолекулярными продуктами алкоголиза);
разработан технологии новых марок ненасыщенных полиэфиров - ПН-МА-02, ПН-МА-03, ПН-МА-ОЗА на основе продуктов алкоголиза.
Выводы
1. Показано, что наиболее приемлемым способом переработки вторичного полиэтилентерефталата является его химическая деструкция в присутствии диолов алкоголизом.
2. Предложено, что при любом соотношении гликолывторичный полиэтилентерефталат при полном алкоголизе конечным продуктом является бисалкиленгликоль терефталевой кислоты, а состав продуктов алкоголиза состоит из бисалкилентерефталата, гидроксилсодержащих сложных полиэфирполиолов различной молекулярной массы, функциональности и свободных дигликолей.
3. Методами химического, ИК- и ПМР-спектроскопических анализов изучены закономерности и установлен механизм алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата гликолями. Установлено, что в отличие от существующего мнения об образовании этиленгликоля в результате поликонденсации бисалкиленгликольных производных фталевого ангидрида, накопление в системе этиленгликоля происходит благодаря его обмену в макроцепи диэтиленгликолем. Показано, что образование ненасыщенных полиэфиров протекает ступенчато, в начале образуются кислые эфиры этилен- и диэтиленгликолей, которые в последующем реагируют с гидроксилсодержащими олигомерами продуктов алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата.
4. Выявлены условия и изучены закономерности образования ненасыщенных полиэфиров общего назначения на основе продуктов алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата. Показано, что на структуру и свойства ненасыщенных полиэфиров большое влияние оказывает,в первую очередь, средняя молекулярная масса продукта алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата, а затем уже его состав и функциональность.
5. Целенаправленно применяя закономерности образования ненасыщенных полиэфиров общего назначения, и проводя оптимизацию составов, разработаны ряд специальных марок ненасыщенных полиэфиров используемых в конкретных областях применения. Показано, что ненасыщенные полиэфиры марок ПН-МА-02, ПН-МА-03 и ПН-МА-ОЗА разработанные на основе продуктов алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата по всем физико-химическим и физикомеханическим свойствам не уступая импортным смолам аналогичного назначения, по прочностным характеристикам превосходят их.
6. Разработанные ненасыщенных полиэфиры на основе продуктов алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата аналогичны по структуре с применяемыми в промышленности импортными смолами марок «Body», 196 и 196А и макромолекулы полиэфиров составлены из осколков, содержащие фталатные звенья. Это в свою очередь, обеспечивает разработанным смолам более высокие значения термостойкости и механической прочности.
7. Показано, что процессы отверждения ненасыщенных полиэфиров носят экзотермический характер и значение экзотермического эффекта отверждения проявляется тем чувствительные, чем больше полиэфир содержит в своей структуре алифатические звенья гликолей и чем ниже среднечисловая молекулярная масса продуктов алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата.
8. На основе систематических исследований алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата гликолями, впервые разработана математическая модель процесса алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата диэтиленгликолем для случая, когда химический агент деструкции и продукты алкоголиза составляют единую систему. При этом разница между расчётными по модели и экспериментально определёнными значениями показателей не превысило 5%.
9. На производство ненасыщенных полиэфиров из продуктов алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата разработаны временные технологические регламенты и стандарт предприятия. На основе этих регламентов на СП АО «UZKABEL» предложены технология получения ненасыщенных полиэфиров марок ПН-МА-02, ПН-МА-03 и ПН-МА-ОЗА.
10. Ненасыщенная полиэфирная смола марки ПН-МА-02 прошла производственные испытания на СП ООО «Asia pipe plast» в место импортируемой смолы марки «Body», а смолы марок ПН-МА-03 и ПН-МА-ОЗА прошли производственные испытания на СП ООО «MEGA MEBIK.O» вместо импортируемых смол марок 196 и 196А в производстве стеклопластиковых труб. Эти испытания показали, что смолы марок ПН-МА-02, ПН-МА-03 и ПН-МА-ОЗА могут полностью заменить импортируемые ненасыщенные полиэфиры марок «Body», 196 и 196А. От внедрения 1000 тонн смолы марки ПН-МА-02 ожидаемый экономический эффект составляет 12791000, а от внедрения 1000 тонн смолы ПН-МА-03 и ПН-МА-ОЗА 134587000 сумов.
Совершенствование технологии получения пищевого порошка из отходов переработки фруктов и овощей
Объекты исследования: вторичное сырьё предприятий переработки моркови на сок.
Цель работы: создание технологии сушки и получения полуфабриката из вторичного сырья производства плодово-овощных соков.
Методы исследования: оценка качества продукции полученной из вторичного сырья производится современными физическими, химическими, органолептическими, методами. Использована конвективная сушка и арбитражный метод оценки.
Полученные результаты и их новизна:
- методом системного анализа определены оптимальные параметры процессов сушки и измельчения вторичного сырья соковых производств;
- разработана технология получения порошкового полуфабриката путем обработки вторичного сырья соковых производств в гипотоническом растворе и последующей сушки;
разработана технология переработки вторичного сырья соковых производств, составлены регламент и технологическая схема;
- сопоставлены минеральный и витаминный составы, пищевая ценность и органолептические показатели полученного продукта и выявлена взаимосвязь между ними.
Практическая значимость:
- разработана технология получения порошкового полуфабриката из вторичного сырья производства плодовоовощных соков;
- получен патент на способ получения пищевого порошка;
- разработаны рекомендации по использованию полученного порошка в консервной промышленности и общественном питании;
- результаты научных исследований приняты к внедрению в производство, утверждены нормативные документы.
Степень внедрения и экономическая эффективность: Разработанная новая технология внедрена в производство на предприятии «Nam-kon» Наманганской области.
Ожидаемый экономический эффект от внедрения на предприятии с мощностью 100 т/год составит 47805457сулг.
Область применения: Предприятия консервной и овощесушильной промышленности.
СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ МАСЛА ИЗ СЕМЯН ЛЬНА
Сегодня, в эпоху стремительного развития техники и технологий, сложно представить производственный процесс без современных технологических средств. В частности, масложировая промышленность является одной из важных отраслей экономики не только в мире, но и в нашей стране. Если исторически для получения жировых продуктов использовались простые насосы, то сегодня этот процесс осуществляется с помощью современного, высокотехнологичного оборудования. Сегодня льняное масло относится к числу самых высококачественных масел и выделяется в масложировой промышленности своими структурными преимуществами. Поэтому льняное масло издавна широко используется не только в пищевой промышленности, но и в народной медицине. Полезные свойства льняного масла и возможности его промышленного производства год от года увеличивают спрос на этот продукт.
СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ МАСЕЛ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ
В мире всё большее внимание уделяется исследовательским работам по комплексной очистки растительных масел из традиционного масличного сырья с целью повышения качества и обеспечения пищевой безопасности продуктов получаемых на их основе. Одной из важнейших проблем, стоящих перед народным хозяйственном и требующих немедленного решения, является обеспечение производства и реализации продукции широкого ассортимента и высокого качества. Эту задачу можно решить путем разработки и внедрения в промышленность новых интенсивных и ресурсосберегающих технологий комплексной очистки растительных масел, организации безотходного производства. В связи с этим большое значение придается вопросам эффективного использования местных традиционных и нетрадиционных сортов масличных культур.
Совершенствование технологии извлечения минеральных масел и парафинов из отработанных адсорбентов
Объекты исследования: Отработанные глинистые адсорбенты, минеральные масла, парафины и поверхностно- активные вещества (ПАВ), получаемые на основе жирных кислот хлопкового соапстока.
Цель работы: совершенствование технологии извлечения минеральных масел и парафинов из отработанных адсорбентов путем комбинированного использования разработанных ПАВ и центробежного аппарата.
Методы исследования: Анализ физико-химических показателей отработанных глинистых адсорбентов, минеральных масел и парафинов производили современными методами физического, химического, спектрального, хроматографического исследования с использованием ЭВМ и математических методов обработки экспериментальных данных.
Полученные результаты и их новизна: Выявлены особенности состава и свойств отработанных глинистых адсорбентов Ферганского НПЗ, а также основные закономерности процесса извлечения из них минеральных масел и парафина при комбинированном использовании разработанных ПАВ и центробежного аппарата.
Разработаны соответствующие математические модели и оптимальные технологические режимы процессов извлечения минеральных масел и парафинов из отработанных адсорбентов с использованием разработанных ПАВ и центробежного аппарата, которые получили подтверждение и дали положительные результаты при опытно-производственных испытаниях в условиях Ферганского НПЗ.
Практическая значимость: Результаты исследований позволили научно- обосновать возможность получения водорастворимых ПАВ из отходов масло- жировой промышленности и их применения при извлечении минеральных масел и парафинов из отработанных глинистых адсорбентов.
Степень внедрения и экономическая эффективность: Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной комбинированной технологии извлечения минеральных масел и парафинов с использованием предлагаемых ПАВ и центробежного аппарата составит 77,0 млн. сум в год .
Область применения: Нсфте перерабатывающая предприятия.
Совершенствование процесса экстракции хлопкового жмыха во взвешенном состоянии
Объекты исследования: процесс экстракции хлопкового жмыха во взвешенном состоянии.
Цель работы: усовершенствование процесса экстракции хлопкового жмыха во взвешенном состоянии путём математического моделирования и оптимизации, создание нового высокоэффективного аппарата.
Методы исследования: многоступенчатый системный анализ, математическое моделирование, оптимизация, методы проведения экспериментов и измерения физических параметров процесса.
Полученные результаты и их новизна: обоснован усовершенствованный процесс экстракции во взвешенном слое хлопкового жмыха на основе математического моделирования и оптимизации; на основе проведенных опытов продолжительность процесса экстракции хлопкового жмыха находится в зависимости от диаметра частиц и во взаимосвязи с числом ступеней, работающих в противоточном режиме; коэффициент диффузии хлопкового жмыха в процессе экстракции во взвешенном состоянии определен с использованием математической модели и экспериментов (D=4,51(F10 м2/с); найдено решение практической задачи в много этапной оптимизации процесса экстракции хлопкового жмыха во взвешенном состоянии; определены оптимальные показатели действующих факторов процесса экстракции во взвешенном слое (число ступеней установки N=5, диаметр каждой ступени установки D= 0,655 м, диаметр частиц жмыха d =1,5лш<,...<3,5лш ).
Практическая значимость: рекомендовано использовать ресурсе- и энергосберегающие высокоэффективные установки для масложировой промышленности вместо громоздких, дорогих, ресурсо- и энергоёмких, не отвечающих требованиям к современным аппаратам.
Степень внедрения и экономическая эффективность: лабораторная установка испытана на лабораториях СП ОАО «Тошкент ёг - мой» и Ташкентского химико-технологического института. Ожидаемый экономический эффект от внедрения предложенной промышленной установки составит 157,6 .млн. сумов в год.
Область применения: масложировая промышленность.
Совершенствование процесса комбинированной сушки абрикоса
Объект исследования: процесс комбинированной сушки плода абрикоса.
Цель работы: Цель исследования состоит в разработке комбинированного сушки плодов абрикоса с использованием новых физических способов воздействия и создании высокоэффективных энергосберегающих установок и аппаратов.
Методы исследования. Исследования по диссертационной работе проведены с применением традиционных методов измерения температуры, влажности и расхода теплоносителей, состава и массы сырья и готовой продукции. Обработка результатов экспериментов по комбинированной сушке основывается на методе планирования экспериментов.
Полученные результаты и их новизна. В работе на основе системного анализа обоснована целесообразность обработки плодов комбинированным методом, выявлены закономерности тепломассообменных характеристик плодов абрикоса (гигроскопические, распределение пор и энергия связи влаги с материалом) после обработки их ИК импульсным воздействием и в сахарном сиропе. Разработана методология проведения процесса комбинированной сушки. Аналитикоэкспериментальными приемами получена математическая модель исследуемых процессов. Экспериментально изучена кинетика процесса осмотической сушки и адсорбции в сахарном сиропе. Выявлены рациональные значения факторов, влияющих на процесс осмотической сушки и адсорбции в сахарном сиропе, а также ИК- конвективной сушки плодов абрикоса.
Практическая значимость. Осуществлен научно обоснованный выбор технологических режимов ИК- конвективной сушки абрикоса с предварительной обработкой последнего в сахарном сиропе и разработана методика инженерного расчета комбинированной сушильной установки.
Увеличен выход готовой продукции в 1,4 раза.
Степень внедрения и экономическая эффективность. Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной технологии при переработке плодов абрикоса за сезон составит 40,6 млн сўм, ( с учетом сушки других плодов до 90 тн сухофруктов за год или с производительностью технологической линии 1000 кг/сутки сухофруктов) составляет свыше 183 млн сум в год.
Область применения. Консервная промышленность.
Ситаллы технического назначения на основе местных сырьевых материалов
Объекты исследования: Стекла и ситаллы, синтезированные на основе природного сырья.
Цель работы: Разработка ситаллов технического назначения на основе природного сырья Узбекистана.
Метод исследования: Использован комплекс физических, химических и физико-химических методов, в том числе рентгенографический, термографический, микроскопический, электронно-микроскопический, электронно-зондовый, дилатометрический и др.
Полученные результаты и их новизна: Теоретически обоснована и экспериментально доказана эффективность использования природного сырья Узбекистана для получения ситаллов с повышенными функциональными свойствами.
Установлено, что в псевдотройной системе кварц - каолин - доломит, возможно получение бесщелочных стекол, способных к регулируемой объемной кристаллизации.
Выявлены основные закономерности синтеза ситаллов заданной микроструктуры и состава на основе природного сырья, обеспечивающие повышенную химическую стойкость и износостойкость.
Практическая значимость: На основе недефицитного сырья - каолинов Ангренского месторождения, доломитов Гузарского месторождения, жильного кварца месторождения «Заргара» получены ситаллы тонкозернистой структуры преимущественно пироксенового состава с прочностью на изгиб 170-240МПа, щелочестойкостью 99,20-99,85%, кислотостойкостью 98,35-99,20%, истераемостью 0,003-0,005 г/см2.
Степень внедрения и экономический эффективность: Полученные стекла и ситаллы были испытаны на АО “Ғазалкент ойна” и ЧП “Садиков А.С”, ожидаемый экономический эффективность составляет 31689960 сум в год.
Область применения: Техника.
Система маркировки пластика и маркировка изделий из пластмасс
Пластические массы представляют собой высокомолекулярные соединения и композиции на их основе, способные при нагревании переходить в пластическое состояние и принимать под давлением любую желаемую форму. Эта форма затем сохраняется благодаря понижению температуры или вследствие химических реакций сшивания, ведущих к образованию трехмерной структуры полимера.
Синтез, строение и свойства комплексных соединений Ni(II) и Cu(II) на основе производных фторированных β-дикетонов
Актуальность и востребованность темы диссертации. Во всем мире приобрели важное значение в практическом и теоретическом отношении получение и определение свойств комплексных соединенийионов металлов на основе природных и синтетических лигандов. На сегодняшний день это выражается в интенсивном развитии синтеза таких комплексных соединений и их применения в химической промышленности, сельском хозяйстве, фармацевтике.
Во всем мире является важным осуществление целевого синтеза комплексных соединений на основе производных фторированных Р-дикетонов. В этом отношении уделяется особое внимание на получение катализаторов, веществ стимулирующих рост растений, разработку высокоэффективных механизмов получения бактерицидных и фунгицидных препаратов против различных микроорганизмов. Особо важное место имеет проблема повышения селективности реакций в различных условиях. В связи с этим представляется актуальным получение комплексных соединений переходных металлов на основе широкого арсенала полидентатных фторсодержащих лигандов с различными терминальными заместителями. Введение атома фтора в молекулы лигандов приводит к усилению их комплексообразующей активности или изменению спектра действия. Поэтому является значимым получение, определение строения и свойств комплексных соединений на основе фторированных лигандов.
На сегодняшний день в Республике уделяется особое внимание производству товаров химической промышленности и их внедрению в различных отраслях экономики. Достигнуты определенные успехи и созданы научные основы получения препаратов по защите и ускорению роста растений в сельском хозяйстве. Следует отметить, что раньше в нашей Республике не на должном уровне было развито производство препаратов по защите и стимуляторов роста растений. Исходя из Стратегии действий по дальнейшему развитию Республики Узбекистан, направленной на «дальнейшую модернизацию и диверсификацию промышленности путем перевода её на качественно новый уровень, направленные на опережающее развитие высокотехнологичных обрабатывающих отраслей, прежде всего по производству готовой продукции с высокой добавленной стоимостью на базе глубокой переработки местных сырьевых ресурсов», «освоение выпуска принципиально новых видов продукции и технологий» и «дальнейшее укрепление продовольственной безопасности страны, расширение производства экологически чистой продукции», определены важнейшие задачи. В этом аспекте, развитие ведущих отраслей национальной экономики, в том числе химической промышленности, получение новых лигандов на основе заданного органического синтеза и применение комплексных соединений d-металлов на их основе, является актуальной задачей и имеет особое значение.
Данное диссертационное исследование в определенной степени служит выполнению задач, выдвинутых в Законе Республики Узбекистан №116-11 «О защите сельскохозяйственных растений от вредителей, болезней и сорняков» от 31 августа 2000 года, Постановление и Указ Президента Республики Узбекистан ПП-1442 от 15 декабря 2010 года «О приоритетах развития промышленности Республики Узбекистан в 2011-2015 годах», У П-4947 от 7 февраля 2017 года «О стратегии действий по дальнейшему развитию Республики Узбекистан», а также в других нормативно-правовых документах, принятых в данной сфере.
Целью исследования является синтез фторсодержащих полидентатных лигандов и их комплексов с ионами Ni(II) и Cu(II), а также определение строения и свойств.
Научная новизна исследования:
впервые синтезировано 27 новых органических лигандов и 44 внутрикомплексных соединений на их основе;
определены их молекулярные и кристаллические структуры выращенных монокристаллов 6 лигандов и 4 комплексов;
впервые разработана методика синтеза фторированных 0-дикетонов с помощью LiH;
определены систематические данные о регионаправленности реакций, фторированных 1,3-дикетонов с ацилгидразинами и структурные факторы, помогающие получению отдельных региоизомеров;
установлено образование пяти- и шестичленных металлоциклов у центрального ионас дважды депротонированными остатками лигандов в хелатных соединениях 3(1-металлов;
доказано образование d-я-дативной связи между d-электронами атомов никеля и меди с л-орбиталю монодентатного лиганда Ру.
Заключение
1. Осуществлен синтез фторированных р-дикетонов, 27 новых поли-дентатных органических лигандов и 44 комплексных соединений никеля(П) и меди(П) на их основе. Методами элементного анализа, ИК-, ЯМР спектроскопии и РСА установлены состав и строение индивидуальных тридентатных лигандов в кристаллическом состоянии и в растворе.
2. Тридентатный хелатирующий лиганд - продукт конденсации бензоил гидразида с 2-трифторацетилпентаноном в твердом состоянии и в растворе имеет линейное енгидразинное строение, а увеличение цепочки (С1Ь)п хотя-бы на 1 атом С, приводит к тому, что эти лиганды в твердом состоянии и в растворе неполярных растворителей находятся в циклической 5-гидроксипиразолиновой форме.
3. При комплексообразовании, независимо от строения исходных лигандов, они претерпевают кольчато-цепную таутомерию, существенно изменяется распределение электронной плотности; дважды депротони-рованные остатки лигандов образуют тридентатно-координационную сферу вокруг центрального иона с сопряженными пяти- и шестичленным металлоциклами псевдоароматической природы. Методами ИК-, ПМР-, ЭПР спектроскопии и РСА установлено, что металлоциклы комплексов Ni(II) и Cu(II) имеют плоско-квадратное строение с набором m/MWc-IbhOi] донорных атомов.
4. Применение медь и никельсодержащих препаратов снижает заболевания вертициллезным и фузариозным вилтом на слабозасоленных и вилтовых почвах в Бухарской области, сокращает сроки созревания урожая, улучшает рост и развитие хлопчатника, повышает урожайность и качество волокна хлопка-сырца.
5. Выявлена высокая каталитическая активность ряда комплексов Cu(II) в реакциях присоединения геминальных галогенпроизводных с диеновыми соединениями. Показано, что наибольшую каталитическую активность проявляют комплексы Cu(II) с дополнительно координированными молекулами аммиака по сравнению с пиридином и пиперидином.
6. Выращены монокристаллы для 6 новых лигандов, 4 комплексных соединений и их строение доказано методом РСА. Данные 7 структур из 10 изученных монокристаллов депонированы в Кембриджском банке структурных данных.
Синтез, строение и биологическая активность новых производных госсипола
Актуальность и востребованность темы диссертации. На сегодняшний день доля лекарственных веществ, извлекаемых из растений и получение на их основе новых лекарственных препаратов составляет 50-60%. Извлекаемый из хлопчатника госсипол относится к таким лекарственным препаратам, индукторы интерферонов которых при применении против вирусных заболеваний (ОРВИ, грипп, герпесвирусные инфекции, гепатиты, ВИЧ) показывают высокую эффективность.
С приобретением независимости Республики организация научно-исследовательских работ по получению лекарственных средств из местного сырья и проведенные расширенные мероприятия по обеспечению национального фармацевтического рынка качественными лекарственными средствами на высоком уровне привели к определенным результатам. При этом, особенно важно отмстить лекарственные препараты получаемые из местного сырья госсипола (мегосин, рагосин, кагоцел, гозалидон и др.), используемые при лечении вирусных заболеваний.
На сегодняшний день во всем мире актуальной задачей является синтез новых производных госсипола, определение биологической активности и создание на их основе лекарственных средств против иммунитетных заболеваний. Для проведения исследовательских работ по созданию лекарственных средств для профилактики и лечения инфекционных патологий на основе госсипола, синтез аминосоединений алкалоида, разработка новых эффективных механизмов синтеза лекарственных препаратов, а также определение строения, свойств и особенностей синтезированных соединений с помощью современных физико-химических методов, снижение токсичности и при этом повышение активности против вирусов и грибков с помощью модификации госсипола, определение противоопухолевой активности производных госсипола актуальнейшая задача.
Данное диссертационное исследование в определенной степени служит разрешению задач, предусмотренных Постановлением Президента Республики Узбекистан ПП-416 от 14 июля 2006 года «О мерах по поддержке отечественных производителей лекарственных средств и изделий медицинского назначения» и ПП-1442 от 15 декабря 2010 года «О приоритетах развития промышленности Республики Узбекистан в 2011-2015 годах», а также других нормативно-правовых документов, принятых в данной сфере.
Целью исследования является модификация структурных аналогов молекулы госсипола с назначенными параметрами, определение биологической активности и физико-химических особенностей.
Научная новизна исследования заключается в следующем:
впервые определено образование свободных радикалов в хлопчатнике, синтезировано более 100 новых азомстиновых производных госсипола, 2-оксибензальдегида, 2-оксинафтальдегида и пиридоксаля, а также соединений, содержащих гидразиноподобную фармакофорную группу (производные эфедрина, сальсолина, карбазола и дифениламина);
показана противовирусная активность новых производных госсипола против вируса везикулярного стоматита и высокая противовирусная активность для триптофановых соединений, а также синтезированы вещества, проявляющие высокую биологическую активность против бактерий - E.coli, St.aureus, X.malvasearum, B.subtilis-,
получены супрамолекулярныс и мсталлокомплексы (на основе солей, содержащих ионы металлов Си , Ni2‘n др.) оснований Шиффа госсипола;
двумя способами синтезирован диаминогоссипол, на его основе получены основания Шиффа с альдегидами различной природы, с помощью квантво-химических расчетов определены молекулярно-динамические показатели и электронное строение;
доказана более высокая интсрфсрониндуцирующая активность супрамолекулярных комплексов мегосина и тагосина с МАСГК относительно госсипола, мегосина и тагосина;
разработана методика ВЭЖХ для идентификации, определения и разделения количественного содержания мегосина и МАСГК в мегафероне, определен состав супрамолекулярного комплекса мегаферона, а также степень кристалличности веществ.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
На основе проведённых исследований по докторской диссертации на тему «Синтез, строение и биологическая активность новых производных госсипола» представлены следующие выводы:
1. В результате проведенных исследований синтезированы новые азомстиновыс производные госсипола, 2-оксибснзальдегида, 2-оксинафтальдегида и пиридоксаля, диаминогоссипол и на его основе новые основания Шиффа, что в перспективе послужит для получения лекарственных препаратов на основе местного сырья.
2. Выявлено, что в составе хлопчатника, при различных условиях образуются свободные радикалы. Доказано, что образование свободных радикалов происходит при температуре выше 30°С за счет разложения растворенных в липидах комплексов СЬ. В будущем это послужит для совершенствованию создания новых представителей препаратов, обладающих фунгицидными свойствами и имеющих важное значение в сельском хозяйстве.
3. Проведен систематический анализ активности против бактерий и грибков (E.coli, St.aureus, V.dahliae, F.oxysporum, R.solani, X.malvasearum, S.cerevisiae, C.scotti, C.albicans и B.subtilis) синтезированных соединений. Полученные результаты в будущем представят важное значение при создании новых лекарственных препаратов, обладающих антибиотическими свойствами.
4. Установлена активность супрамолекулярных комплексов мегосина и тагосина с МАСГК к псритональным жидкостям количества макрофаговых клеток, это даст возможность создавать препараты с более высокими значениями индукторов интерферона на основе мегаферона.
5. Биологическая активность некоторых производных госсипола рассчитана с помощью программы PASS, при этом полученные данные показали идентичность результатов с полученными экспериментальными методами, предварительное проведение различных вычислений с помощью компьютерных программ в дальнейшем позволит сэкономить дорогостоящие реагенты.
6. С помощью пакета компьютерных спсцпрограмм рассчитана динамика роста энергии образования синтезированных комплексов с ростом числа молекул ГК, малая вероятность укрупнения кластеров, предположено, что в реальных системах число ассоциатов ГК может составить п = 2-4.
7. Изучено кристаллическое строение клатратов оснований Шиффа госсипола с о-толуидином и п-ксилидином, установлено, что взаимодействие молекул 1,4-диоксана с основаниями Шиффа происходит за счет водородных связей, полученные данные позволят получить различные клатраты с использованием различных растворителей.
8. Впервые разработана методика определения и разделения мегосин и МАСГК в мегафероне с помощью ВЭЖХ. Количественные данные обработаны статистическими методами. Полученные результаты в перспективе послужат для исследования количественного состава супрамолекулярных лекарственных препаратов.
Синтез, разработка технологии получения биологически активных соединений на основе ароматических кето - и карбоновых кислот
Актуальность и востребованность темы днесер танин. В результате последовательной реализации принятой в Республике программы приоритетного развития промышленности в 2011-2015 годах и отраслевых программ по модернизации, техническому и технологическому обновлению производств в структуре промышленности все большее место занимают обрабатывающие отрасли, производящие конкурентоспособную продукцию с высокой добавленной стоимостью.
11ри этом особое внимание уделяется проблеме локализации, создания и внедрения в производство новых биологически активных соединений, используемых в различных областях народного хозяйства, что приводит к импортозамещению и экономии валютных средств.
Наряду с увеличением объема производства химических продуктов поставлена важная задача дальнейшего расширения их ассортимента и повышения качества.
Решающая роль в этом принадлежит целенаправленным поискам новых ценных веществ, более эффективных методов и процессов синтеза и разделения продуктов, путям коренного усовершенствования существующих производств.
Имеется тенденция к созданию процессов, использующих оолее дешевое местное сырье при минимальной затрате других реагентов.
Разработка новой технологии все более базируется на ее научном обосновании, включающем знание механизма и физико-химических закономерностей процесса. Большие резервы в повышении эффективности производства имеются в области усовершенствования действующих предприятий путем выбора оптимальных параметров процесса, модернизации технологических схем и оборудования, квалифицированного использования побочных продуктов и отходов производства. В условиях проводимой в нашей республике экономической реформы совокупность всех этих факторов приобретает особое значение для дальнейшего развития промышленности органического синтеза.
Ароматические кето- и карбоновые кислоты благодаря наличию в их структуре высокореакционноспособных карбонильной (С=О) и карбоксильной (СООН) групп представляют интерес для синтеза на их основе потенциальных лекарственных препаратов, стимуляторов роста растений, пластификаторов, синтетических смазочных масел, красителей.
Постановлениями Президента Республики Узбекистан: № 111 1-272 от 31 января 2006 года «О мерах по усовершенствованию планов защиты сельскохозяйственных растений и система мероприятий по обеспечению химическими препаратами»; № 1111-731 от 19 ноября 2007 года «О программе модернизации, технического и технологического перевооружения предприятий фармацевтической отрасли на период до 2011 года» и № ПИ-1442 от 15 декабря 2010 года «О приоритетах развития промышленности Республики Узбекистан в 2011-2015 годах» предусмотрено создание биологически активных веществ и внедрение их в производства.
На основе проведенных работ по получению ароматических кето- и карбоновых кислот будут созданы условия синтеза веществ с различными функциональными группами, проявляющими широкий спектр биологического действия.
В связи с этим создание научных основ получения ароматических кето-и карбоновых кислот путем окисления ароматических углеводородов и решение проблем, связанных с синтезом биологически активных веществ на их основе, являются актуальными задачами, представляющими как теоретическое, так и практическое значение.
Выбранная тема является своевременной прежде всего потому, что вещества, полученные путём синтеза производных ароматических кето- и карбоновых кислот, обладают высоким ростостимулирующим эффектом, повышают урожайность растений, имеют противовоспалительные свойства для живых организмов, с незначительными вредными действиями. Кроме того, результаты внедрения новых препаратов в производство могут эффективно использоваться в научных исследованиях в данной области.
Целью исследования является создание научно-практических основ получения ароматических кето - и карбоновых кислот путем окисления алкилбензолов и решения практических проблем, связанных с синтезом и применением биологически активных веществ на их основе.
Научная новизна диссертационного исследования заключается в следующем:
при окислении 1,3- и 1,4-диэтилбензолов и метилэтилбензолов раствором перманганата калия, найдены оптимальные условия, позволяющие получить максимальные выходы 1,3- и 1,4-бензолмонокетодикарбоновых и 1,3- и 1,4-бензолдикетодикарбоновых кислот и из полученной реакционной смеси впервые выделены указанные кислоты в индивидуальном виде.
на основе 1,3- и 1,4-бензолмонокетодикарбоновой, 1,3- и 1,4-бензолдикетодикарбоновой кислот получены производные по карбонильной группе - фенилгидразоны, семикарбазоны, тиосемикарбазоны, хиноксалоны, бисульфидные производные, также производные по карбоксильной группе -сложные эфиры, соли (всего 45 соединений).
исследованы особенности строения, стабильности и реакционной способности синтезированных соединений влияющие на фармакологическую и ростостимулирующую активность.
впервые на основе смеси 1,3- и 1,4-бензолкетодикарбоновых кислот получены стимуляторы роста растений препараты - кетостим и кетостим-К.
изучены процесс этерификации 2,4-дихлорбензойной кислоты с 2-бутиндиолом-1,4 и конденсация полученного 1,4-бис-(2,4-дихлорбензоил-окси)-бутина-2 с фенилазидом. При этом впервые установлено, что в стадии этерификации 2,4-дихлорбензойной кислоты с 2-бутиндиолом-1,4 наряду с полученным бис-эфиром (1,4-бис-(2,4-дихлорбензоилокси)-бутин-2) и образованием моно-эфира (2,4-дихлорбензоилоксибутин-2-ол-4) разработаны их методы разделения и очистки. Из полученного конденсацией с фениладизом бис-эфира синтезирован 1 -фенил-4,5-бис-(2,4-дихлорбензоил-оксиметил)-1,2,3-триазол (препарат дихлотазол), а из моно-эфира 1-фенил-4-(2,4-дихлорбензоилоксиметил)-5-карбинол-1,2,3-триазол (препарат-монохло-тазол). Все они проявляют высокую противовоспалительную активность;
субстанция препарата дихлотазол и лекарственная форма в виде 3%-ной мази рекомендована для лечения воспалительных процессов гениталий в медицине и разработаны технологии их получения.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
1. В результате исследования окисления 1,3- и 1,4-диэтилбензолов и их смеси, 1,3-и 1,4-метилэтилбензолов, 1,2,3,5-и 1,2,4,5-тетраэтилбензолов растворами перманганата калия в щелочной среде выявлены свойства протекания процесса в зависимости от температуры, концентрации окислителя, продолжительности на выход соответствующих бензолкетокарбоновых кислот.
2. Установлено, что окисление диэтилбензолов до бензолдикарбоновой кислоты происходит через образования бензолдикетодикарбоновой и бензолмонокетодикарбоновой кислот. В случае окисления тетраэтилбензолов образуется смесь бензолтетракетотетракарбоновой, бензолтрикетотетракарбоновой, бензолдикетотетракарбоновой, бензолмонокетотетракарбоновой и бензолтетракарбоновой кислот.
3. Разработаны способы разделения смеси бензолкетодикарбоновых кислот и впервые выделены из продуктов окисления диалкилбензолов индивидуальные изомеры 1,3-и 1,4-бензолмонокетодикарбоновой, 1,3-и 1,4-бензолдикетодикарбоновой кислот. Определены физико-химические свойства полученных соединений.
4. Изучена кинетика разложения бензолдикетодикарбоновой и бензолмонокетодикарбоновой кислот в токе азота и кислорода и на основании сравнения констант скоростей этих реакций предложена схема протекания реакции окисления диэтилбензолов.
5. Впервые синтезированы 45 производных 1,3- и 1,4-бензолдикето-дикарбоновой и 1,3- и 1,4-бензолмонокетодикарбоновой кислот и установлена их строение с использованием современных физико-химических методов исследований (ИК-, ЯМР-, масс-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа).
6. Среди синтезированных соединений найдены вещества, обладающие противовоспалительными, антимикробными и ростостимулирующими свойствами и установлены взаимосвязь их структуры с активностями.
7. На основе смеси бензолкетодикарбоновых кислот синтезирован эффективный стимулятор роста хлопчатника - препарат Кетостим, позволяющий увеличить урожайность хлопка-сырца на 10-15%. Экономический эффект от использования препарата Кетостим в хлопководстве составит 150-250 тыс.сум с каждого гектара.
8. Разработана технология производства препарата Кетостим и создана опытно-промышленная установка на заводе УзКФИТИ и составлены все необходимые НТД. Препарат Кетостим прошел Государственные испытания и Решением Президиума Госхимкомиссии РУз включен в список разрешенных препаратов для использования в качестве биостимулятора для предпосевной обработки семян хлопчатника.
9. Найдены оптимальные условия проведения процесса этерификации 2,4-ДХБК с 2-бугиндиолом-1,4 в зависимости от соотношений катализатора, растворителя и продолжительности реакции. Показано, что наряду с 1,4-бис-(2,4-дихлорбензоилокси)-бутин-2 образуется и 2,4-ди-хлорбензоил-оксибутин-2-ол-4. Разработаны методы выделения 1,4-бис-(2,4-дихлор-бензоилокси)-бутин-2 из смеси эфиров. Исследован процесс 1,3-диполярного циклоприсоединения фенилазида с 1,4-бис-(2,4-дихлор-бензоилокси)-бутин-2 и найдены оптимальные условия протекания реакции с образованием 1-фенил-4,5-бис-(2,4-ди-хлорбензоилоксиметил) -1,2,3-триазола (дихлотазола), с выходом 85,5% и на основании проведенных исследований составлен опытно-промышленный технологический регламент.
10. Разработаны лекарственные формы противовоспалительного препарата дихлотазол в виде 3%-ной мази и таблеток по 0,025 г и составлен опытно-промышленный технологический регламент на производство мази и ВФС. На основании проведенных клинических исследований препарат дихлотазола в виде 3%-ной мази разрешен ГУККЛСМТ Министерства здравоохранения РУз для медицинского применения в качестве противовоспалительного средства для использования в гинекологической практике.
Синтез, исследование физико-химических свойств и областей приме-нения карбоксилсодержащих полимеров
Актуальность и востребованность темы диссертации. Во всём мире химическая модификация природных и синтетических полимеров, синтез полимеров для применения в медицине, биологии и ветеринарии является актуальной проблемой. На сегодняшний день развитие экспериментальных способов химии высокомолекулярных соединений, фармакологии и ветеринарии даёт возможность исследовать влияние различных факторов на условия синтеза полимеров, структуры, свойства получаемых полимеров и условия получения, структуры лекарственных препаратов.
В годы независимости в нашей стране особое внимание уделяется на резкое развитие животноводства, а также на разработку современных мероприятий лечения и профилактики болезней, приносящих большой ущерб животноводству. На основе проведённых нормативных мероприятий в данном направлении достигнуты определённые результаты, особенно, разработки научных основ получения высокоэффективных лекарственных препаратов на основе новых подходов. Необходимо отметить, производство ветеринарных препаратов в нашей республике находится не достаточном уровне. Поэтому разработка импорт заменяющего, антипротозойного препарата обладающего пролонгированным действием и низкой токсичностью является актуальным. В стратегии действий по дальнейшему развитию Республики Узбекистан «при подъёме промышленности на качественно новый уровень предусматривающий глубокую переработку местных сырьевых ресурсов, ускорение организации производства новых видов продукции» выявлены определены задачи. В этом направлении приобретает особое значение разработка новых технологий применяемых в ветеринарии препаратов на основе полимеров и получения ионообменных материалов, а также расширение областей их применения.
За счёт увеличения объёмов использования полимерных материалов в различных отраслях, например, в машиностроении, легкой промышленности, медицине и других в мировом масштабе и расширения областей их применения увеличивается потребность в производстве синтетических полимеров. При получении химически стойких, механически прочных полимеров и полимерных изделий с хорошими ионообменными и медикобиологическими свойствами необходимо особое внимание уделить на следующее: использование промышленно выпускаемого сырья, простоту технологии получения продукта, обладание комплексных свойств полученных продуктов и на широту областей их применения.
Данное диссертационное исследование в определённой степени служит выполнению задач, предусмотренных в Постановлениях Президента Республики Узбекистан ПП-916 от 15 июня 2008 года «О дополнительных мерах по стимулированию внедрения инновационных проектов и технологий в производство», ПП-1071 от 11 марта 2009 года «О программе мер по ускорению строительства и освоению производства новых видов химической продукции» и Указе У П-4947 от 7 февраля 2017 года «О стратегии действий по дальнейшему развитию Республики Узбекистан», а также в других нормативно-правовых документах, принятых в данной сфере.
Целью исследования является целенаправленный синтез растворимых и не растворимых в воде полимеров, имеющие в структуре карбоксильные группы, установление их физико-химических, медико-биологических свойств и процессов взаимодействия с низкомолекулярными соединениями, получение на их основе антипротозойного препарата.
Научная новизна исследований заключается в следующем:
впервые синтезированы поликомплексы полиметакриловой кислоты с комплексной солью 3,3-бис-(2-имидозолинил-2)-карбанилида с пропионовой кислотой;
доказано сохранение химической структуры имидокарба при взаимодействии его с полиметакриловой кислотой и кооперативное связывание его при иммобилизации на полимере;
впервые установлена возможность фазового перехода 1 -го типа молекул имидокарба в виде полимерных комплексов при взаимодействии высоко концентрированных растворов полиметакриловой кислоты и имидокарба;
доказано влияние химической природы противоиона органической молекулы на процесс взаимодействия с полиэлектролитами;
впервые определены оптимальные условия получения гранулированных сорбентов модификацией поливинилхлорида аминоуксусной, амино-капроновой, о-, м-, п-аминобензойной кислотами;
доказано влияние стерического эффекта соседних функциональных групп, кроме основности амино группы, при модификации поливинилхлорида аминокислотами;
построены уравнения регрессии реакций модификаций поливинилхлорида аминоуксусной и м-аминобензой кислотой и рассчитаны влияния различных факторов на данные процессы;
определены физико-химические свойства, технико-эксплутационные характеристики и структура, а также морфология сорбентов полученных модификацией поливинилхлорида аминокислотами;
обоснованы возможности использования полученных сорбентов в качестве носителей для иммобилизации лекарственных веществ и очистке биологически активных веществ, а также ионообменных материалов при умягчении жёсткости воды.
Заключение
На основе проведённых исследований по докторской диссертации на тему: «Получение, исследование физико-химических свойств и областей применения карбоксилсодержащих полимеров» представлены следующие выводы:
1. При иммобилизации на полиметакриловой кислоте имидокарб сохраняет химическую структуру. Выход полимерного комплекса увеличивается в ряду растворителей: KCl-вода < ДМСО-вода < метанол-вода < вода.
2. Связывание имидокарба полиметакриловой кислотой осуществляется за счет кооперативных связей. В концентрированных растворах комплексообразование макромолекул ПМАК с 3,3-бис-(2-имидозолинил-2)-карбанили-дом происходит через 1 тип фазового перехода.
3. Сорбция имидокарба гидрогелями ПМАК имеет химический характер и процесс его иммобилизации на ПМАК происходит с уменьшением свободной энергии, энтальпии и незначительным увеличением энтропии системы.
4. Полимерный комплекс имидокарба с полиметакриловой кислотой (препарат «ПОЛИКАРБ» содержащий 40 мг/мл Л В и 60 мг/мл полимера) при введении подкожно в виде инъекционного водного раствора обладает низкой острой и хронической токсичностью, не оказывает побочного действия.
5. Рекомендовано производство препарата «ПОЛИКАРБ» и введение его при протозойных заболеваниях крупного рогатого скота в дозе 5 мл на 100 кг живого веса.
6. Полимераналогичным превращением ПВХ аминоуксусной, аминокапроновой, о-, м-, п- аминобензойными кислотами получают гранулированные ионообменные полимерные материалы. В этих процессах рекомендовано применение в качестве модифицирющих реагентов с высокой основностью и с удобным стерическим расположением функциональных групп.
7. Установлено, что наиболее оптимальными являются условия получения ионообменных материалов на основе ПВХ: модифицирующий реагент -аминоуксусная кислота, концентрация модифицирующего реагента 20%, Т=438К, модуль ванны=1:20 и 7 часов.
8. Технико-эксплуатационные характеристики сорбентов КСС-Г и КСС-МА: СОЕ=2,12-2,31 мг-экв/г, влажность 35,75-33,11%, удельный объём 1,82-2,01см3/г, насыпная масса 0,547-0,496 г/ см3 соответственно и их химическая устойчивость предопределяет широту областей их применения.
9. Установлено мягкое связывание сорбентов КСС-Г и КСС-МА лекарственного препарата - имидокарб, а также ионов Са+2 и Mg'2. Рекомендуется использование их для иммобилизации лекарственных веществ, для очистки физиологически активных веществ и умягчения жёсткости воды.
Синтез, исследование и применение импортозамещающих вспенивателей для флотационного обогащения медно-молибденовых руд
Объекты исследования: кротоновая и эфироальдегидная фракции, этиловый и изоамиловая спирты, кротоновый альдегид, пенообразователи, медно-молибденовые руды, пены.
Цель исследования: получение, изучение свойств и применение импортозамещающих пенообразователей для флотационного обогащения медно-молибденовых руд.
Методы исследования: физико-химический и химический анализы, ИК-спектроскопия, ПМР-исследование, бумажная хроматография, математический и статический анализ.
Полученные результаты и их новизна: На основе индивидуальных веществ, а также вторичных сырьевых ресурсов местных химических производств получен ряд поверхностно - активный веществ (ПАВ), исследованы их свойства (пенообразующие, поверхностно-активные, эффективность пенообразующего действия при флотационном обогащении медно-молибденовых руд и др), свойства растворов, а также возможность эффективного практического применения в качестве пенообравателей при флотационном обогащении сульфидных руд.
Практическая значимость: Синтезированные ПАВ рекомендованы для практического применение при флотационном обогащении медномолибденовых руд в качестве эффективных импортозамещающих вспенивающих реагентов.
Степень внедрения и экономическая эффективность:
Эффективность применения синтезированных ПАВ в качестве вспенивателей при флотационном обогащении медно-молибденовых руд испытана в условиях ОАО «Алмалыкский горно-металлургический комбинат», получены положительные результаты. Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения разработки составит по реагенту ТМСБ 900 млн.сум/год, и по ЭАФК- 740 млн.сум/год, она обеспечит импортозамещение и экономию валютных средств Республики.
Область применения: горно-металлургическая промышленность.
Синтез производных ферроцена и метилолмочевины и их классификация
Актуальность и востребованность темы диссертации. Увеличение числа населения планеты приводит всевозрастающей потребности к продукциям сельского хозяйства. Внедрение сельскохозяйственную праткику биологически активных веществ, регулирующих роста и развитие растений, а также улучшающие качество продукции, позволяет найти положительные решения имеющихся в этой области проблем. В связи с этим, актуальными являются поиск новых источников, синтез и внедрение в практику новых видов биологически активных веществ.
Мировая сельскохозяйственная практика особое внимание обращает на синтез новых видов биологически активных соединений, благоприятно влияющих на рост и развитие, урожайность сельхозрастений, а также на повышение их эффективности. Эта тенденция требует синтеза на основе местного сырья, не уступающих по своим стимулирующим свойствам другим аналогичным веществам экологически чистых биостимуляторов. Особенно, важное значение имеют соединения, содержащие в своём составе ферроцен, метилолмочевину, тиомочевину и их производные, обладающие широким спектром биологического действия и отличющихся от других биостимуляторов безвредностью. Поэтому, выявление сырьевых ресурсов ферроцена и метилолмочевины, синтез на их основе новых биологически активных соединений для сельхозкультур имеет большое теоретическое и пратическое значение.
С обретением независимости нашей Республики проводятся широкомасштабные реформы по развитию химической промышленности, и особенно в этой области большое внимание уделено созданию новых удобрений и препаратов, применяемых в сельскохозяйственной практике. В этом направлении в рамках программных мер достигнуты определенные результаты, в частности, в синтезе биологически активных веществ на основе некоторых неметаллов и металлорганических соединений и их применении достигнуты большие практические результаты. Вместе с этим, недостаточного внимания уделялось к синтезу новых биологически активных веществ на основе комплексов ферроцена и метилолмочевины с использованием местного сырья.
В Стратегии действий" по дальнейшему развитию Республики Узбекистан определены значительные задачи по «ускоренному развитию производства готовой продукции с высокой добавочной стоимостью на основе глубокой переработки местных сырьевых ресурсов, а также внедрению с сельскохояйственное производство интенсивных способов». Исходя из этих задач, в частности, выявление сырьевых ресурсов ферроцена и метилолмочевины в нашей республике, синтез на их основе новых биологически активных веществ, организация научно-исследовательских работ, направленных на их разделение на соответствующие классы по химическому составу имеет большое значение.
Данное диссертационное исследование, в определенной степени служит выполнению задач, предусмотренных в постановлении Президента Республики Узбекистан №ПП-2884 «О мерах по развитию АО Узкимёсаноат» от 12 апреля 2017 года, в Указе президента Республики Узбекистан №УП-4947 «О стратегии действий по дальнейшему развитию Республики Узбекистан» от 7 февраля 2017 года, а также другими нормативно-правовыми документами, принятыми в данной сферы.
Целью исследования является осуществление синтеза новых соединений на основе ферроцена и метилолмочевины, выявление их биостимулирующей активности для растений, разработка товарных кодов для вновь синтезированных биостимуляторов на основе химического состава и внедрение в практику.
Научная новизна исследования заключается в следующем:
впервые синтезированы новые биологически активные соединения на основе ферроцена и метилолмочевины, а также их производных;
определено образование производных /z-ферроценилфенола, м-ферроценилбензойной кислоты с метилол мочевиной и метиленди мочевиной в результате реакции диазотирования в различных растворителях;
определены химические составы и физические свойства биологически активных веществ, содержащих производные ферроцена и метилолмочевины;
доказана биологическая активность синтезированных соединений, их влияние на всхожесть семян хлопчатника, на рост и развитие хлопчатника и на его урожайность.
Выводы
В заключении по проведенным исследованиям диссертации на тему “Синтез производных ферроцена и метилолмочевины и их сертификация” представляются следующие выводы:
1. Осуществлены реакции, протекающие с производными ферроцена, мочевины и тиомочевины.
2. Изучены реакции ферроцена с монометилолмочевиной, метилендимочевиной, монометилолтиомочевиной, диметилолтиомочевиной, метилолдитиомочевиной, биуретом и доказано образование производных монозамещенного ферроцена.
3. Осуществлены реакции .w-ферроценилбензойной кислоты с производными монометилолмочевины, изучены их некоторые физико-химические показатели.
4. Доказано образование 22 новых соединений в результате реакции ферроцена с производными метилолмочевины. Строения полученных соединений ферроцена изучены с помощью ИК-спектроскопии и масс-спектроскопии. Среди синтезированных соединений выявлено 10 соединений с биологической активностью.
5. Создан биостимулятор АДУ МАХ, состоящий из ферроцена и метилолмочевины увеличивающий урожайность посевных культур. При биостимулятором АДУМАХ, дополнительно получено 3-5 ц урожая с каждого гектара.
6. По Товарной номенклатуре внешнеэкономической деятельности для ферроцена и его производных разработан товарный код 2942 00 000 1, для азотсодержащих производных ферроцена товарный код 2942 00 000 2 и эти коды рекомендованы для внедрения в таможенную практику.
СИНТЕЗ ПРОЗРАЧНО-БЕСЦВЕТНЫХ СТЁКЛ И ИХ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ДТА)
Химический состав прозрачное стекло шихты на основе PbO-SiO2 проанализирован методами физико-химического и дифференциально-термического анализа. Экспериментальные работы по исследованию физико-химических свойств и определению возможности получения на их основе прозрачного стекла проводились традиционными методами физико-химической и стекольной технологии. Экспериментально доказано, что 70%PbO+30%SiO2 и 80%PbO+20%SiO2 являются оптимальными составами для получения прозрачных стекол на основе системы PbO-SiO2. На основе полученного стеклошлака такого оптимального состава можно получить прозрачное стекло, созревающее при низкой температуре, а также установлено, что содержание PbO в количестве 70-80% обеспечивает высокий показатель преломления стекла.
Синтез некоторых производных ферроценкарбоновой кислоты и их классификация
Актуальность и востребованность темы диссертации. В мире растет потребность к продукциям сельского хозяйства. В результате климатических изменений возникают ряд трудностей в выращивании посевов. Эффективное использование в сельском хозяйстве биостимуляторов благоприятно влияющих на рост и развитие растений даст возможности решения данных проблем. В нинешнее время синтез новые биологически активные вещества, отвечающие сегодняшним требованиям и их внедрение в практику является одним из актуальных проблем.
В мире особое внимание уделяется синтезированию химических соединений, благоприятно влияющих на рост и развитие сельскохозяйственных растений, расширению их сферы действия. Это показывает необходимость проведения синтеза соединений, используя доступное сырье. Особенно, синтез новых биостимуляторов на основе соединений, содержащих в своем составе кобальт, марганец, железо, медь, цинк и другие микроэлементы, изучение их биологической активности с химической и биологической сторон имеет важное значение. Исходя из этого, синтез и внедрение в практику новых биологически активных соединений для сельскохозяйственных растений на основе ферроценкарбоновой кислоты имеет важное научное и практическое значение.
В нашей Республике проведены широкие исследования по синтезу химических препаратов, применяемых в сельском хозяйстве, уделяется особое внимание созданию препаратов, повышающих урожайность и используемых в борьбе с вредителями растений. В Стратегии действи' дальнейшего развития Республики Узбекистан отмечены задачи «углубления структурных изменений и последовательного развития сельскохозяйственного производства, дальнейшего укрепления продовольственной безопасности страны, расширение производства экологически чистой продукции, существенного увеличения экспортного потенциала аграрного сектора». Исходя из этих задач, синтезирование нового поколения биостимуляторов на основе ферроценкарбоновой кислоты, организация научно-исследовательских работ, направленных на разработку новых товарных кодов для этих биостимуляторов по товарной номенклатуре внешнеэкономической деятельности, имеет важное значение.
Данная диссертационная работа в определённой степени служат выполнению поставленных задач в Указе Президента Республики Узбекистан УП-4947 от 17 февраля 2017 года “Об утверждении Стратегии действий по дальнейшему развитию Республики Узбекистан, в Постановлении Президента Республики Узбекистан ПП-2884 «О мерах развития структуры управления АО Узкимёсаноат» от 12 апреля 2017 года и в других нормативно-правовых документах.
Целью исследования являются усовершенствование способов получения ацецилферроцена и ферроценкарбоновой кислоты, синтез некоторых биологически активных производных ферроценкарбоновой кислоты и классификация их на основе химического состава.
Научная новизна исследования заключается в следующем: усовершенствован способ получения ацецилферроцена;
разработан новый метод получения ферроценкарбоновой кислоты;
впервые установлено образование Г-(п-оксифенил)ферроценкарбоно-вой кислоты в реакции диазотирования ферроценкарбоновой кислоты;
синтезированы новые биологически активные соединения на основе ферроценкарбоновой кислоты и водорастворимых ароматических кислот ферроцена и доказано положительное влияние на прорастаемость и энергию прорастаемости семян хлопчатника.
Выводы
В результате по проведенным исследованиям диссертации по теме «Синтез некоторых производных ферроценкарбоновой кислоты и их классификация» представляются следующие выводы:
1. Усовершенствуя способ получения ацетилферроцена, удалось повысить выхода реакции в среднем на 5% в результате увеличения температуры на 4-5 °C, времени на 5 минут и количество катализатора в 1,5 раза.
2. Разработана новый способ синтеза ферроценкарбоновой кислоты, в результате удалось увеличить выход продукта в 1,5 раза.
3. Реакцией диазотирования ферроценкарбоновой кислоты с п-аминофенолом синтезирована 1-(п-оксифенил) ферроценкарбоновой кислоты и строение которого доказана физико-химическими методами исследования.
4. На основе ферроценкарбоновой кислоты синтезированы 8 новых соединений. Проведен анализ состава и строения полученных соединений, физико-химические свойства соединений проанализированы с помощью методов препаративного анализа.
5. Разработан биостимулятор МАКСИТ-1. Технология применения биостимулятора МАКСИТ-1 в 2013-2016 годах проверена на практике более чем на 160 гектарах хлопковых полей, проведены опробования с использованием биостимулятора МАКСИТ-1, получен дополнительный урожай в среднем 4-5,5 ц в Андижанской области. Рекомендовано распространение полученных технологий.
6. При применении биостимулятора МАКСИТ-1, с каждого гектара получается 612500 сум, в общей сложности 98 млн. сум прибыли.
7. Классифицируя синтезированные производные ферроценкарбоновой кислоты на основе их химического состава, для растворимых в воде производных ферроценкарбоновой кислоты, рекамендованы кодовый номер 3808939001 и для ароматических производных ферроцена, рекомендован кодовый номер 3808939002 по ВЭД НТ.
Синтез изохинолиновых алкалоидов и их аналогов на основе некоторых карбоновых кислот
Актуальность и востребованность темы диссертации. На сегодняшний день в мире быстрыми темпами развивается выделение высокоэффективных соединений из растений и создание на их основе новых лекарственных средств. Среди таких соединений, выделеных из растений, особое место занимают алкалоиды и их аналоги. Только за последние 10 лет на основе алкалоидов в мире создано более 30 новых высокоэффективных препаратов.
В мире синтез новых производных тетрагидроизохинолинов, исследование их биологической активности и разработка на их основе лекарственных препаратов, обладающих фармакологической активностью, является актуальной задачей. Проведение в мире и республике исследований, посвященных разработке лекарственных препаратов, проявляющих противовоспалительную, спазмолитическую, болеутоляющую, противошоковую и противогрибковую активности на основе изохинолина, синтез производных моно- и бис- тетрагидроизохинолиновых алкалоидов и разработка эффективных методов их получения, а также определение структур и свойств современными физико-химическими методами является актуальной задачей.
После приобретения независимости Республики осуществлены широкомасштабные мероприятия, уделяя особое внимание развитию научно-исследовательских работ в области создания лекарственных препаратов из местного растительного сырья и обеспечению национального фармацевтического рынка отечественными препаратами. Разработанные мероприятия, направленные на организацию производства конкурентоспособных препаратов из местного сырья и органического синтеза, дали существенные результаты. Необходимо отметить, что разработке новых методов синтеза производных тетрагидроизохинолина, изучению особенностей их структур, а также созданию новых биологически активных веществ, содержащих фармакофорные группы наряду с тетрагидроизохинолином, не уделено должного внимания. В Стратегии действия по дальнейшему развитию Республики Узбекистан1, намечены задачи по «развития фармацевтической промышленности по обеспечению населения качественными, безопасными и дешевыми лекарственными средствами». Для решения этих задач особое значение имеет синтез новых производных тетрагидроизохинолина, определение их биологической активности и получение на их основе лекарственных препаратов, проявляющих фармакологическую активность.
Данное диссертационное исследование в определенной степени служит выполнению задач, предусмотренных Постановлениями Президента Республики Узбекистан ПП-416 от 14 июля 2006 г. «О мерах по поддержке отечественных производителей лекарственных средств и изделий медицинского назначения», ПП-1442 от 15 декабря 2010 г. «О приоритетах развития промышленности Республики Узбекистан в 2011-2015 годах», ПП-2647 от 31 октября 2016 г. «О мерах по дальнейшему улучшению обеспечения населения лекарственными средствами и изделиями медицинского назначения» и №УП-4947 от 07 февраля 2017 г. «Стратегия действий по пяти приоритетным направлениям развития Республики Узбекистан в 2017-2021 годах», а также других нормативно-правовых документах, принятых в данной сфере.
Целью исследования является разработка методов синтеза новых моно-и бис-молекулярных тетрагидроизохинолинов, а также определение физико-химических свойств.
Научная новизна исследования заключается в следующем:
разработано новая методика получения моно- и бис- производных замещенных 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов на основе гомовератриламина и ряда кислот, включающих целенаправленный синтез новых биологически активных соединений:
впервые синтезировано 32 новых производных соединений на основе взаимодействия гомовератриламина с рядом одноосновных кислот (С?:о-С22:о, С181 А9 цис и транс жирные кислоты, 3-индолилуксусная, гликолевая кислота и о-, м-, п- пиридиновые кислоты);
выявлено образования необычного трехциклического продукта - азири-дин-борана в реакции с гликолевой кислотой;
доказано получению одного пятициклического производного в реакции Манниха и Крейга протекающей между 6,7-диметокси-1-(1Н-индол-3-ил)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина и формалином;
впервые разработаны новые методы синтеза бис-изохинолинового производного на основе природной изатроповой кислоты и алкалоида коридал-дина.
Заключение
1. Впервые осуществлен синтез новых тетрагидроизохинолинов на основе взаимодействия гомовератриламина с некоторыми одноосновными (С70-Сг2:о, С181 Л9 цис, транс, пиридиновыми и индолуксусной) кислотами, предложены препаративная методика их синтеза.
2. Впервые обнаружен необычный продукт азиридин-боран в синтезе тетрагидроизохинолина с гликолевой кислотой, структура которого установлена методами ИК-, ПМР-спектроскопией и РСА, и доказано, что полученный продукт новый и в литературе не встречается.
3. Предложены новый метод синтеза 2,2’-окси-бис[1Ч-(3,4-диметоксифенил)-ацетамида и алкалоида коридалдина.
4. Обнаружено, что метилирование по Крейгу и реакция по Манниху 6,7-диметокси-1 -(1 Н-индол-З-ил)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина с формалином идет с образованием одного нового пятициклического производного.
5. На основе природной изатроповой кислоты впервые получен продукт, содержаещий два изохинолиновых фрагмента и предложена методика его синтеза.
6. Методом функциональной плотности определены энергии активации и константы скоростей конденсации и циклизации реакций, а также оценено соответствие экспериментально полученных и расчетных ИК-спектров син-тезерованных веществ. Предложены закономерности и выявлены оптимальные условия для разделения продуктов реакций методом ВЭЖХ.
7. В результате проведенных исследований синтезировано 37 соединений, в том числе показано, что 1 -гексил-6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизо-хинолин обладает цитотоксической, противогрибковой и гипоосмолярной активностью.
Синтез и химические превращения пиридо[2,3-d]пиримидин-4-онов
Актуальность и востребованность темы диссертации. На сегодняшний день для ускоренного развития производства актуальной задачей становится более широкое внедрение теоретических знаний на практику, применение высоких технологий. Органический синтез имеет большое значение при переработке нефти-газовых продуктов, при подготовке химических товаров применяемые в отраслях сельского хозяйства и фармацевтики. Пиримидины являясь азотсодержащими гетероциклическими соединениями сходны по структуре к природным соединениям, имеют высокую биологическую активность, широкий спектр области применения, что создает необходимость целенаправленное развитие исследований в этом направлении в синтетической органической химии.
В мире синтез новых физиологически высокоактивных производных пиридо[2,3-б]пиримидина и создание на их основе современных лекарственных средств является актуальной задачей. Известно, что применяемые на сегодняшний день противораковые препараты, уничтожая злокачественные раковые клетки, одновременно повреждают и здоровые клетки. Представители пиридо[2,3-с!]пиримидинов - избирательно действующий противораковый препарат палбоциклиб, препараты антибактериального действия пипемидовая и пиромидовая кислоты, разработаны ведущими учеными мира. Эти препараты, применяемые в медицине, повышают практический интерес к производным пиридо[2,3-<1]-пиримидина.
В нашей стране был предпринят широкий спектр мер в направлении развития создания лекарственных средств, организация на высоком уровне научных исследований и обеспечения национального фармацевтического рынка качественными препаратами. В этой связи были достигнуты значительные результаты, включая разработку методов синтеза новых лекарственных средств, определении их структуры, создании на их основе новых биологически активных веществ и их применении. В то же время на основе местного сырья необходимо приобретать первичные продукты импортозамещающих лекарственных средств и разрабатывать на их основе новые продукты для фармацевтической промышленности. В Стратегии действия по дальнейшему развитию Республики Узбекистан1 намечены задачи по «развитию фармацевтической промышленности по обеспечению населения качественными, безопасными и дешевыми лекарственными средствами». В связи с этим на основе конкурентоспособных на мировом уровне научными исследованиями в области синтеза новых производных пиридо[2,3-с!]пиримидинов, содержащих различные функциональные группы и асимметрический центр, разработка методов их синтеза, установление структуры с применением современных приборов, создание новых биологически активных веществ является актуальной задачей.
Данное диссертационное исследование в определенной степени направлено на выполнение задач, предусмотренных Постановлениями Президента Республики Узбекистан ПП-416 от 14 июля 2006 г. «О мерах по поддержке отечественных производителей лекарственных средств и изделий медицинского назначения», ПП-1442 от 15 декабря 2010 г. «О приоритетах развития промышленности Республики Узбекистан в 2011-2015 годах», ПП-2647 от 31 октября 2016 г. «О мерах по дальнейшему улучшению обеспечения населения лекарственными средствами и изделиями медицинского назначения», УП-4947 от 7 февраля 2017 г. «Стратегия действий по пяти приоритетным направлениям развития Республики Узбекистан в 2017-2021 годах», а также других нормативноправовых документах, принятых в данной сфере.
Цель исследования является синтез пиридо[2,3-<1]пиримидин-4-онов и сравнение реакционной способности в реакциях с электрофильными реагентами.
Научная новизна исследования заключается в следующем:
впервые синтезированы 2,3-полиметиленпиридо[2,3-<1]пиримидин-4-оны, содержащие три, четыре и пять метиленовые цепочки, конденсированные с пиримидиновым кольцом;впервые доказана протекания конденсации 2,3-три(тетра, пента)-метиленпиридо[2,3-с!]пиримидин-4-онов с ароматическими альдегидами, а также реакции с электрофильными реагентами, с реагентом Вильсмейера-Хаака, восстановления с использованием боргидрида натрия;
синтезированы 48 представителей пиридо[2,3-б]пиримидин-4-онов, определены структуры 30 новых соединений;
впервые доказано протекание реакции нуклеофильного замещения диметиламино-группы, связанной с двойной связью, на амино-группу в пиридо[2,3-б]пиримидин-4-онах;
доказано образование оптических изомеров в результате селективного восстановления N1=C2 двойной связи 2,3-триметиленпиридо[2,3-б]-пиримидин-4-она;
определено замещение атомов водорода при а-С 2,3-триметилен-пиридо[2,3-б]пиримидин-4-она на дейтерий в сильнощелочной и кислой средах;
установлены структуры 2,3-полиметиленпиридо[2,3-<1]пиримидин-4-онов и продуктов их химических превращений спектральными методами и рентгеноструктурным анализом.
Заключение
1. Предложен новый способ получения 2,3-полиметиленпиридо[2,3-<1]-пиримидин-4-онов конденсацией 2-аминоникотиновой кислоты с лактамами.
2. Показано закономерное затруднение синтеза и реакции конденсации пиридопиримидинов при увеличении количеств метиленовых групп в лактаме.
3. Структура 3-х синтезированных соединений доказана рентгеноструктурным анализом и введена в базу кристаллографических данных Кембриджа.
4. Найдено образование различных продуктов при формилировании полиметиленпиридо[2,3-<1]пиримидин-4-онов реагентом Вильсмейера-Хаака. На реакцию образования нового аминометилиденового соединения предложен механизм заключающийся в нуклеофильном замещении диметиламино-группы, связанной с двойной связью, на амино-группу.
5. Показано образование комплексов по N1 атому 2,3-поли-метиленпиридо[2,3-б]пиримидин-4-онов с НВг3, НВг и Вг2.
6. Найдено закономерное затруднение электрофильного замещения в пиридиновом кольце в ряду тиено-, бенз- и пиридо[2,3-<1]-пиримидин-4-онов.
7. Осуществлен селективное восстановление N1=C2 двойной связи 2,3-триметиленпиридо[2,3-б]пиримидин-4-она и доказана при этом образование оптических изомеров.
8. Методом кванто-химических расчетов показана линейная корреляция между свойством протонизации N1 атома пиримидинового ядра и электронной природы различных циклов.
9. Впервые показано, что фрагментация 2,3-полиметилен-пиридо[2,3-с1]пиримидин-4-онов в масс спектре сопровождается образованием иона с молекулярной массой 93.
10. Впервые доказано замещение водородов при а-С атоме 2,3-три-метиленпиридо[2,3-б]пиримидин-4-она на дейтерий в сильнощелочной и кислой средах.
11. Найдена ростстимулирующая активность цитокининового типа действия в ряду полиметиленпиридо[2,3-с1]пиримидин-4-онов при их концентрации 0.0001-0.00001%, что служит научной основой для прикладных исследований в этом направлении.
Синтез и технология получения производных гексаметилен бис [(алкил)-карбаматов]»
Объект исследования: гексаметилендиизоцианат
Цель работы: синтез и технологии получения бис-карбаматов на основе спиртов, установление их структуры, изучение их химических свойств и ростостимулирующей активности, высокоактивные вещества рекомендовать к практическому применению в сельском хозяйстве.
Метод исследования: органический синтезы; хроматографический анализ, элементный анализ, ИК- и ПМР-спектроскопия, классические химические анализ.
Полученные результаты и их новизна: синтезированы и разработаны технологии получения новых производных гексаметилен бис-[(алкил)-карбаматов] и установлены их структуры. Впервые синтезированы производные бис-карбаматов: N,N’-динитрозо-, Ы,М’-динатрий-, N,N’-диметил- и Ы,М’-дихлорзамещенные, установлены их структуры. Созданы новые карбаматы N-H группы, соединения и их замещения, в изучении химических свойств которых открывается возможность развивать новое направление по изучению химии соединений.
Практическая значимость: Разработана технология и создана установка получения гексаметилен бис-[(метилоило)-карбамата]. Изучены биостимуляторные свойства полученных пробных препаратов. Также разработан препарат ХМ-1 (гексаметилен бис-[(метилоило)-карбамата]) и предложен для испытания на практике.
Степень внедрения и экономическая эффективность: Препарат ХМ-1 и ХМ-2 испытан в районах Кашкадарьинской области на хлопчатнике. При этом экономическая эффективность по подсчетам специалистов составляет 4 миллиард 400 тыс. сумов.
Область применения: реагент и ростостимулятор.
Синтез и свойства рН – чувствительных полимеров на основе гликолевой кислоты
Объекты исследования: водорастворимые и водонабухающие полимеры на основе гликолевой кислоты.
Цель работы: создание новых pH-чувствительных водорастворимых и водонабухающих полимеров на основе гликолевой кислоты, изучение особенностей их образования, физико-химических свойств, а также изыскание перспективных областей их применения.
Методы исследования: химические, физико-химические и физические.
Полученные результаты и их новизна: впервые синтезированы новые акриловые мономеры на основе гликолевой кислоты с целью получения рН-чувствительных полимеров. Изучены закономерности радикальной полимеризации этих мономеров в водных растворах. Получены гидрогели на основе гликолевой кислоты, сшитые различными сшивающими агентами, и изучены их степень набухания в зависимости от условий их получения, а также определены основные параметры сетки полученных сшитых полимеров. Изучением набухающего поведения гидрогелей при различных значениях pH-среды установлено, что полученные гидрогели являются рН-чувствительными полимерами. Данные полимеры относятся к классу малотоксичных веществ и могут быть использованы в качестве носителей различных биологиски активных соединений.
Научная и практическая значимость: полученные новые водорастворимые и водонабухающие pH- чувствительные реакционноспособные, безвредные полимеры на основе гликолевой кислоты могут быть эффективно использованы при создании макромолекулярных терапевтических систем с контролируемым выделением лекарственных веществ. Результаты исследования расширят фундаментальные представления о радикальной полимеризации ионогенных мономеров, а также могут быть использованы для дальнейшего развития теоретических представлений о синтезе полимеров сетчатой структуры.
Степень внедрения н экономическая эффективность: полученные результаты исследований по радикальной полимеризации ионогенных мономеров на основе гликолевой кислоты, синтезу рН-чувствительных полимеров линейной и сетчатой структуры внедрены в учебный процесс Национального университета Узбекистана имени Мирзо Улугбека и используются при чтении лекций магистрантам по специальности 5А440407-Химия высокомолекулярных соединений.
Область применения: медицина, учебный процесс по химии полимеров сферы высшего и средне-специального образования.
Синтез и разработка технологии получения хлорат содержащих эффективных дефолиантов
Актуальность и востребованность темы диссертации. В мире основным фактором выращивания высокого и качественного урожая сельскохозяйственных культур является рациональное использование минеральных удобрений, стимуляторов, пестицидов. Особенно, для качественной уборки урожая хлопка-сырца в сжатые сроки проводится такое агротехническое мероприятие как дефолиация. В результате действия дефолиантов из-за опадения листьев улучшается циркуляция воздуха среди рядов хлопчатника, солнечный свет будет падать непосредственно на развивающиеся коробочки. В этой связи особое внимание уделяется производству малотоксичных, высокоэффективных дефолиантов.
За годы независимости в стране достигнуто создание направлений научных исследований развивающих организацию дефолиантов хлопчатника на основе местных сырьевых ресурсов на высоком уровне и проведение широкомасштабных реформ для обеспечения сельского хозяйства качественными дефолиантами. В этой связи особо следует отметить применение дефолиантов для искусственного обезлиствления хлопчатника полученных из местных сырьевых ресурсов, хлоратов и физиологически активных веществ (Морел, Сихат, Садаф, Супер ХМД, ПолиДЕФ и т.д.). Исходя из стратегии действий по дальнейшему развитию Республики Узбекистан для развития промышленности необходимость производства готовой продукции с высокой добавленной стоимостью на базе глубокой переработки местных сырьевых ресурсов, при котором отдельное значение приобретает процветание технология неорганических веществ, несомненно. На сегодняшний день наша промышленность требует проведения теоретических и практических исследований для синтеза и разработки технологии получения комплекснодействующих дефолиантов на основе хлоратов натрия, магния, отхода хлопкоочистительного завод и этиленпродуциентов.
На сегодняшний день в мире синтез комплекснодействующих дефолиантов со стимулирующей и физиологической активностью на основе малотоксичных веществ и их эффективное использование является актуальной задачей. Синтез и разработка технологии получения новых дефолиантов, ускоряющих физиологические процессы хлопчатника, обеспечивающих обильное опадение листьев, ускорение созревания и раскрытия коробочек на основе хлоратов и физиологически активных веществ, полученных нейтрализацией азотнокислого экстракта отхода хлопкоочистительного завода моноэтаноламином или аммиаком, определение состава, реологических свойств и особенностей современными физико-химическими методами, разработка технологии получения дефолианта, эколого-токсикологическое и агрохимическое исследование дефолиирующей активности является актуальной проблемой.
Данное диссертационное исследование в определенной степени служит выполнению задач, предусмотренных в указах Президента Республики Узбекистан № УП-4707 от 4 марта 2015 года «О программе мер по обеспечению структурных преобразований, модернизации и диверсификации производства на 2015-2019 годы» и № У П-4947 от 07 февраля 2017 года «Стратегия действий по пяти приоритетным направлениям развития Республики Узбекистан в 2017-2021 годах», а также в других нормативноправовых документах, принятых в данной сфере.
Целью исследования является технологии получения производства комплекснодействующих дефолиантов хлопчатника на основе трикарбамидохлората натрия, хлората магния, моноэтаноламинных солей лимонной, азотной, уксусной кислот и этиленпродуцента.
Научная новизна исследования заключается в следующем:
созданы физико-химические основы по взаимодействию компонентов в системах с участием воды, хлоратов натрия, магния, карбамида, лимоннокислого димоноэтаноламина, аммония лимоннокислого, нитрата моноэтаноламина, ацетата моноэтаноламина и этиленпродуцентов, построены их политермические диаграммы растворимости и диаграммы «состав-свойства»;
доказано образование выделенных четырех новых соединений, с разграничением концентрационных и температурных пределов существования равновесных твердых фаз на диаграммах, индивидуальность которых идентифицирована химическим и физико-химическим методами анализа;
доказано оптимальные технологические показатели процесса экстракции отхода хлопкоочистительного завода азотной кислотой, по которому доказано что, при концентрации азотной кислоты 20%, соотношение отхода к кислоте составляет 1:10, температура процесса 50°С, переход лимонной кислоты в раствор 4,25%;
разработана технология получения комплекснодействующих дефолиантов на основе хлората магния, трикарбамидохлората натрия и физиологически активных веществ;
установлен состав полученного дефолианта «УзДЕФ» химическими и физико-химическими методами, согласно которому дефолиант «УзДЕФ» содержит: 32,0% Mg(ClO3)2, 10% CO(NH2)2, 1,5% NH4NO3 и 0,3%АМЭА.
Заключение
Основными научными и практическими результатами, полученными при выполнении диссертационной работы, являются:
1. Получены новые сведения о растворимости, плавкости и характере твердых фаз в 15 двойных, тройных, взаимных системах и их сечениях, включающих хлораты натрия, магния, карбамид, лимоннокислый димоноэтаноламин, аммоний лимоннокислый, нитрат моноэтаноламина, ацетат моноэтаноламин и этилен продуценты. Установлены температурные и концентрационные переделы существования 4 новых соединений, которые идентифицированы комплексом методов химического и физико-химического анализов. Данные полученные на основе изученных систем являются (служат) научной основой для разработки технологии получения хлоратсодержащих дефолиантов хлопчатника.
2. Исследованием процесса азотнокислотной экстракции отхода хлопкоочистительного завода (ОХОЗа) установлены оптимальные условия получения кислых концентратов азотнокислотной экстракции, которые нейтрализованы моноэтанолаином или аммиаком (КАзКЭОХОЗмэа либо КАзКЭОХОЗАмм). Изучены физико-химические и реологические свойства предлагаемых физиологически активных веществ.
3. Для обоснования процесса получения комплекснодействующих дефолиантов, содержащих физиологически активные вещества были изучены «состав-свойства» систем: [70%NaC103-3CO(NH2)2+30%H20]-
КЛзКЭОХОЗмэа, [70%NaC103 ЗСО(МН2)2+30%Н2О]-КАзКЭОХОЗАмм, {45%[79%Mg(ClO3)2+21 %МёС12]+55%Н2О}-КАзКЭОХОЗМэА и
{45%[79%Mg(ClO3)2+21 %MgCl2]+ 55%Н2О}-КАзКЭОХОЗЛмч.
На основе полученных данных и результатов агрохимических испытаний различных доз дефолиантов выбраны следующие составы:
[70%NaC103 ЗСО(\Н2)2+30%Н2О]:КАзКЭОХОЗмэа = 1:0,0041;
[70%NaC103 3CO(NH2)2+30%H2O]:KA3K9OXO3amm = 1:0,0034;
45%[79%Mg(ClO3)2+21 %М8С12]+55%Н2О:КАзКЭОХОЗМэа = 1:0,0036; 45%[79%Mg(ClO3)2+21 %MgCl2]+55%H2O:KA3K9OXO3AMM = 1:0,0030.
Результаты изучения систем, включающих трикарбамидохлорат натрия, хлорат магния, нитрат маноэтаноламин, димонэтаноламин лимоннокислый, а также изученных диаграмм «состав-свойства» систем компонентами которых являются КАзКЭОХОЗмэа и КАзКЭОХОЗамм послужили основой для рекомендации технологической схемы получения жидких комплекснодействующих дефолиантов. Разработаны нормы технологического режима их получения. Составлен материальный баланс и рассчитана ориентировочная калькуляция себестоимости 1т готового продукта. Наработаны опытные партии новых дефолиантов и рекомендованы в качестве дефолианта хлопчатника.
4. Изучением растворимости и взаимного влияния компонентов на физико-химические свойства растворов в сложной системе, состоящей из компонентов хлорат магниевого дефолианта, карбамида, нитрата аммония и ацетата моноэтаноламина установлен оптимальный состав [31,85%Mg(ClO3)2+10%CO(NH2)2+1,5%NH4NO3+0,025%NH2C2H4OI I СН3СООН+56,63%Н2О] нового дефолианта «УзДЕФ».
5. Изучением зависимоеги изменения физико-химических свойств растворов от содержания компонентов в системах: [31,85%Mg(ClO3)2+ 10%CO(NH2)2+1 ,5%NH4N03+0,025%NH2C2H4OHCH3COOH+56,625%H20]-[80%С2Н5ОН+20%Н2О] и [3l,85%Mg(ClO3)2+10%CO(NH2)2+l,5%NH4NO3+ 0,025%КН2С2Н4ОНСНзСООН+56,625%Н20]-[80,0%Эф.ал.фр+20,0%Н20]. Установлено, что для получения комплексно действующего дефолианта, ускоряющего процесс созревания и раскрытия коробочек хлопчатника «УзДЕФ-K» необходимо растворять в растворе препарата «УзДЕФ», содержащего 32,0±2,0% Mg(ClO3)2, не более 2,0% нитрата аммония, не более 10% карбамида и 80%-ный раствор этанола или эфироальдегидной фракции производства спирта в массовом соотношении 1,0: 0,07-Ю, 14. При этом образуется раствор дефолианта «УзДЕФ-K» с хорошими физико-химическими свойствами.
6. По результатам отработки технологии получения жидкого дефолианта «УзДЕФ» разработаны нормы технологического режима, составлен материальный баланс получения 1т продукта, подсчитана ориентировочная калькуляция себестоимости 1т дефолианта. Данная технология апробирована на опытно-промышленной установке АО «Ферганаазот» и ежегодно выпускаются его опытно-промышленные партии.Для выпуска опытно-промышленной партии дефолианта «УзДЕФ» разработаны технологический регламент и утверждены технические условия Ts 00203855-43:2014. С 2009 по 2016 годы выпушено более 10,4 тыс. т. продукта на сумму 30,1 млрд. сум.
7. Эколого-токсикологические исследования дефолиантов «УзДЕФ» и «УзДЕФ-K», проведенные совместно с «Научно - исследовательским институтом санитарии, гигиены и профзаболеваний» Министерства Здравоохранения Республики Узбекистан показали, что дефолианты «УзДЕФ» и «УзДЕФ-K» относятся к IV классу опасности малотоксичных препаратов.
Дефолианты «УзДЕФ» и «УзДЕФ-K» прошли всесторонние Госхимиспытания и Госхимкомиссией Республики Узбекистан рекомендованы к широкому применению в сельском хозяйстве.
8. Агрохимические испытания предложенных дефолиантов на хлопчатнике показали высокую дефолиирующую активность и «мягкость» действия их на растения по сравнению с жидким хлорат магниевым дефолиантом. Степень опадения листьев составила более 89,7%. Дефолианты стимулировали раскрытие коробочек, этот показатель на 12-й день составил 89,6-92,3%. Увеличение урожайности достигает в среднем 1,8-2,2 ц/га.
9. Определение экономической эффективности организации производства новых дефолиантов «УзДЕФ» и «УзДЕФ-K» показало, что себестоимость 1 тонны дефолиантов «УзДЕФ» и «УзДЕФ-K» по сырью составляет соответственно: 5479275,6 и 5562311,82 сум, что на 617324,4 и 534288,18 сум дешевле по сравнению с жидким хлорат магниевым дефолиантом.
Синтез и применение высокоэффективных супер- и гиперпластификаторов на основе местного сырья
Актуальность и востребованность темы диссертации. В мире является актуальным применение модификаторов на основе синтетических олигомеров для улучшения реологических, физико-механических свойств и регулирования структурообразования композиционных материалов.
В Республике Узбекистан, в последние годы, одной из важнейших проблем в области химических добавок для строительных материалов является поиск новых органических добавок, повышающих стойкость и долговечность конструкций и сооружений, подверженных воздействию климатических условий и агрессивных сред.
Для улучшения качества цементных композиций является важным применение высокоэффективных пластифицирующих добавок. В строительной индустрии для регулирования процессов структурообразования и реологических свойств концентрированных суспензий применяют суперпластификато-ры-органические химические добавки, позволяющие целенаправленно изменять подвижность сырьевых смесей и свойства готовых изделий. Поиск новых эффективных добавок, позволяющих модифицировать поверхность раздела фаз и изменять реологические свойства дисперсий, является актуальной задачей.
К особым свойствам полиэлектролитов-суперпластификаторов относится возможность стабилизации дисперсий и эмульсий за счет адсорбции дифильных макромолекул на границе раздела фаз, предотвращающей агрегирование частиц; влияние на реологию жидкостей и дисперсий; способность образовывать физические гели; возможность вызывать агрегирование частиц в устойчивых дисперсных системах для облегчения разделения жидкой и твердой фазы; модификация свойств поверхности, при адсорбции на них частиц для обеспечения смачиваемости; солюбилизации гидрофобных веществ, в результате адсорбции суперпластификатора на поверхности частиц твердой фазы исключает возможность их сцепления за счет электростатических сил и тем самым снижает вязкость суспензии.
Данное диссертационное исследование в определенной степени служит выполнению задач, предусмотренных в постановлении Президента Республики Узбекистан № 1442 от 15 декабря 2010 года «О приоритетах развития промышленности республики Узбекистан» и № 1072 от 12 марта 2009 года «О программе мер по реализации важнейших проектов по модернизации, техническому и технологическому перевооружению производства», а также в других нормативно-правовых документах, принятых в данной сфере.
Целью исследования является разработка технологии получения органических супер- и гиперпластификаторов на основе местного сырья и совершенствование с их помощью технологии производства цементных композиций.
Научная новизна исследования заключается в следующем:
разработана технология получения новых супер- и гиперпластификаторов на основе продуктов химической реакции полиакрилонитрила, КМЦ, крахмала, поликарбоксилатов и ацетоноформальдегидной смолы;
определено строение и физико-химические свойства синтезированных органических химических пластифицирующих добавок на основе поликарбоксилатов, полиолов, ацетоноформальдегидной смолы;
определено влияние полученных пластифицирующих добавок на основе поликарбоксилатов, полиолов, производных целлюлозы и крахмала, ацетоноформальдегидной смолы на физико-механические свойства цементных систем;
определены физико-химические свойства цементных систем с добавлением суперпластификатора СДж-1, суперпластификатора и гиперпластификатора на основе ацетоноформальдегидных смол.
разработана технология применения полученных супер- и гиперпластификаторов цементных композиций.
выводы
1. Получены пластифицирующие добавки на основе полиолов и выявлено, что увеличение молекулярной массы многоатомных спиртов положительно влияет на реологические и физико-механические свойства цементного камня. Определено, что пластифицирующая добавка на основе глицерина, в сравнении с остальными полученными пластифицирующими добавками, показала наилучший результат.
2. Получены пластифицирующие добавки, которые синтезированы на основе возобновляемых источников (как крахмал, целлюлоза и их производные), имеют положительный эффект. Выявлено, что полученные пластифицирующие добавки предлагается использовать в интервале 0,1 - 0,5 % от массы цемента.
3. Получен суперпластификатор СДж-1, содержащий в своей химической структуре функциональные группы, которые улучшают растворимость в воде и адсорбцию макромолекулы суперпластификатора на частицах портландцемента. Суперпластификатор СДж-1 рекомендован в производство.
4. Установлено, что изобутиловый радикал является эффективным радикалом для полиметиленовой модификации, оптимальное процентное соотношение суперпластификатора Дж-1 и изобутилового радикала - 95:5 и предложено добавлять модифицированный суперпластификатор в цементное тесто - до 1 % от массы цемента.
5. Показано, что полученный гиперпластификатор имеет высокий пластифицирующий эффект при добавлении строительных смесей и может повторить результаты суперпластификаторов при малых количествах. Гиперпластификатор в 20 раз эффективнее, чем суперпластификаторы.
6. Предлагается суперпластификатор на основе ацетонофо-рмальдегидных смол, имеющий в своей химической структуре функциональные группы, которые улучшают растворимость в воде и адсорбцию макромолекулы суперпластификатора на частицах портландцемента и показано, что полученный суперпластификатор уменьшает водопотребность на 15-20%, увеличивает прочность цементного камня.
7. Определено, что при добавлении синтезированных супер- и гиперпластификаторов в композитные растворы на основе гипсового и цементно-известковом вяжущих увеличивается подвижность, удобоукладываемость, плотность и прочность.
8. Разработана технология получения и применения супер- и гиперпластификаторов на основе местных сырьевых ресурсов и внедрена на базе ООО «Zenatkor-TBB», ООО «Қулама курилиш», ООО «Жиззах бинокор савдо». При добавлении полученных супер- и гиперпластификаторов в цементные системы наблюдалось увеличение прочности цементных композиций в ранних стадиях, и это, в свою очередь, привело к сокращению технологического процесса приготовления композиционных материалов и уменьшению энергетических затрат.
Синтез высокотемпературной сверхпроводящей керамики на основе системы Bi2O3-PbOSrO-CaO-CuO с использованием концентрированной солнечной энергии и исследование свойств
Объекты исследования: прекурсоры номинальных составов Bi| 7Pbo.3Sr2Can. iCunOy (п=2-5) на основе системы Bi2O3-PbO-SrO-CaO-CuO. Сверхпроводящая керамика на основе системы Bi2O3-PbO-SrO-CaO-CuO.
Цель работы: исследование механизма образования и свойств высокотемпературных сверхпроводящих соединений на основе системы Bi2O3-PbO-SrO-CaO-CuO, синтезированных под воздействием солнечного излучения. Выявление взаимосвязи между условиями получения прекурсоров, механизмом образования сверхпроводящих соединений, и их свойствами.
Методы исследования: рентгенофазовый анализ, электронно-
микроскопический анализ, ДТА, метод гидростатического взвешивания, микротвердость, температурные зависимости магнитной восприимчивости, магнитного момента и электросопротивления.
Полученные результаты и их новизна: впервые синтезирован с использованием концентрированной солнечной энергии сверхпроводящие соединений гомологического ряда Bii7Pb()3Sr2Can.|CunOy (п = 2-5) и исследованы их механизм образования. Внесена коррективы в строение частной системы Bi2Sr2O-CaCuO2, связанные с инконгруентным характером образования фаз 2234 и 2245. Впервые выявлены устойчивые (более 7 лет) новые сверхпроводящие фазы с Тс в интервале 110-150 К. Установлено, что причиной их образования является формирование периодических дефектов в СиО2-плоскостях в направлении [1101.
Практическая значимость: результаты могут быть использованы для синтеза сверхпроводящих фаз с заданными температурами сверхпроводящего перехода в интервале 95-150 К при Bij 7Pbo.3Sr2Can.iCunOy п = 2-5. Разработанный метод получения сверхпроводящей керамики на основе соединений Bii jPbosS^Can-iCunOy (для п = 2-5) с Тс = 110-150 К может быть основой для создания новых технологий получения материалов с особыми электрическими свойствами и является вкладом в развитие энергосберегающих технологий.
Степень внедрения и экономический эффект: Полученные результаты включен в базу данных “The American Mineralogist crystal structure database” no неорганическим соединениям.
Область применения: электроника, энергетика.
Синтез ароматических ацетиленовых спиртов и их виниловых эфиров
Актуальность и востребованность темы диссертации. На сегодняшний день получение биологически активных различных органических соединений с ценными свойствами, основанных на диверсификации нсфтс - газовой промышленности при помощи современных инновационных технологий мира составляют 62-67%. Производство различных препаратов и материалов для сельского хозяйства, химиической, фармацевтической, текстилыной, энергетической, автомобильной и авиационной промышленности на основе химической переработки нефти и газа, а также тонкого органического синтеза является высокоэффективным.
Со времен независимости нашей Республики в направлении развития производства различных новых продукций химической промышленности были осуществлены широко охватываемые мероприятия и получены определенные результаты по высокой организации научных исследований и обеспечение импортозамещающими химическими препаратами местного производства. К ним можно отнести антикоррозионные биоциды, ингибиторы и иониты, производимые из местного сырья и применяемые при процессах коррозии и биокоррозии, а также против солей, образующих слои в установках нефтегазовой промышленности.
На сегодняшний день в мире по средствам внедрения современных технологий в химическую промышленность синтез новых типов органических соединений и производство полимеров и пластических материалов на их основе, обладающих редкими свойствами, растворителей, фунгицидов, стимуляторов, антибиотиков, гормонов, клея и красок является актуальной задачей. Такие задачи, как синтез новых ароматических ацетиленовых спиртов и их виниловых эфиров на основе реакций Фаворского, Гринъяра-Иоцича и диазотировании; разработка высокоэффективных механизмов, повышающих производительность продукции; разделение на экологически чистые, безотходные, ресурсосберегающие технологии; определение современными физико-химическими методами чистоту, строение и свойства ароматических ацетиленовых спиртов и их виниловых эфиров, получение из них ингибиторов в химической коррозии, биоцидов в процессах биокоррозии, иониты для компонентов, образующих слой и дефолианты в сельском хозяйстве, остаются актуальными.
Данное диссертационное исследование в определенной степени служит выполнению задач, предусмотренных в постановлений Президента Республики Узбекистан Республики Узбекистан ПП-916 от 15 июля 2008 года «Дополнительные меры стимулирования использования инновационных проектов и технологий в производстве», ПП-1442 от 15 декабря 2010 года «Перспективы развития производства на 2011-2015 годы в Республике Узбекистан», а также в других нормативно-правовых документах, принятых в данной сфере.
Целью исследования является синтез новых методов ароматических ацетиленовых спиртов и виниловых эфиров на основе местного сырья и отходов, разработка технологии их производства, а также определение области целевого применения
Научная новизна исследования заключается в следующем: синтезированы новые ароматические ацетиленовые спирты с использованием гомогенно-каталитических систем КОН+ТГФ и NH3+KOH+CH3OH, магния-, органических соединений и реакций диазотирования, а так же определен ряд эффективности и методы синтеза ароматических ацетиленовых спиртов;
определена влияния строения молекул кетонов, прямых и разветвленных и объемных радикалов вокруг >С=О группы на процесс синтеза ароматических ацетиленовых спиртов и выхода продуктов;
впервые синтезированы новые виниловые эфиры на высокоосновной каталитической системе (MOH+CsF+ДМСО) и гетерогенно-каталитической системе (МОН/СаКт.) реакцией ароматических ацетиленовых спиртов ацетиленом и этерификацией некоторых ненасыщенных карбоновых кислот;
впервые разработана технология получения ароматических ацетиленовых спиртов на основе магния и органических соединений, виниловых эфиров, ароматических ацетиленовых спиртов гетерогеннокаталитическим способом;
впервые синтезированные ароматические ацетиленовые спирты использованы в качестве биоцидов для биокоррозии стальных и металлических конструкций нефтегазовой промышленности;
синтезированные виниловые эфиры ароматических ацетиленовых спиртов использованы для выделения серосодержащих соединений из состава нефти и газа.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
На основе проведённых исследований по докторской диссертации на тему «Синтез ароматических ацетиленовых спиртов и их виниловых эфиров» предлагаются следующие выводы:
1. Применяемые каталитические системы КОН+ТГФ, а также NH3+KOH+CH3OH, полученные на основе местного сырья и отходов промышленности ,служат для усовершенствования технологии производства ароматических ацетиленовых спиртов.
2. Систематизирование способа получения ароматических ацетиленовых спиртов на основе фснилацстилена, анилина и магнийорганичсских соединений имеет важное значение.
3. Обоснована целесообразность эффективных каталитических композиций с наностроснием на основе пропитки щелочей на активированный уголь различного размера при винилировании ароматических ацетиленовых спиртов гомогенными и гетерогенными каталитическими способами.
4. Синтез этерификацией различных новых производных ароматических ацетиленовых спиртов и гидросульфированисм виниловых эфиров будет служить расширению отрасли синтеза органических соединений.
5. Показано, что разработка технологий производства ароматических ацетиленовых спиртов и виниловых эфиров с использованием местного сырья, отходов или вторичных продуктов, катализаторов и технологических оборудований будет служить усовершенствованию и развитию органической химии или технологии органических веществ.
6. Применение ароматических ацетиленовых спиртов в качестве антикоррозионных биоцидов в процессе биокоррозии стальных и металлических оборудований нефтегазовой промышленности приводит к обеззараживанию 80-82% бактерий и грибов и улучшению эксплуатационных свойств металлических оборудований.
7. Использование виниловых эфиров ароматических ацетиленовых спиртов для комплексного выделения серосодержащих соединений из состава нефти, нефтепродуктов и природного газа приводит к уменьшению количества производных серы на 42-55 %.
8. Применение фосфатных эфиров ароматических ацетиленовых спиртов в качестве ингибитора солеотложснии промышленных сточных вод, а тиодигликолей виниловых эфиров в качестве сшивающих агентов в производстве резины и каучуковых продуктов приводит к экономическому развитию химической промышленности.