Эксклюзионная жидкостная хроматография водорастворимых полимеров

1

ЎЗБЕКИСТОН

ФАНЛАР

АКАДЕМИЯСИ

ПОЛИМЕРЛАР

КИМЁСИ

ВА

ФИЗИКАСИ

ИНСТИТУТИ

ҲУЗУРИДАГИ

ИЛМИЙ

ДАРАЖАЛАР

БЕРУВЧИ

DSc.27.06.2017.FM/K/T/36.01

РАҚАМЛИ

ИЛМИЙ

КЕНГАШ

НАМАНГАН

МУҲАНДИСЛИК

-

ТЕХНОЛОГИЯ

ИНСТИТУТИ

БОЙМИРЗАЕВ

АЗАМАТ

СОЛИЕВИЧ

СУВДА

ЭРУВЧАН

ПОЛИМЕРЛАР

ЭКСКЛЮЗИВ

СУЮҚЛИК

ХРОМАТОГРАФИЯСИ

02.00.06 –

Юқори

молекуляр

бирикмалар

КИМЁ

ФАНЛАРИ

ДОКТОРИ

(DSc)

ДИССЕРТАЦИЯСИ

АВТОРЕФЕРАТИ

Тошкент

– 2017

2

УДК

: 541.64:543.544.152

Фан

доктори

(DSc)

диссертацияси

автореферати

мундарижаси

Оглавление

автореферата

диссертации

доктора

(DSc)

наук

Contents of dissertation abstract of doctor (DSc) of science

Боймирзаев

Азамат

Солиевич

Сувда

эрувчан

полимерлар

эксклюзив

суюқлик

хроматографияси

………………….........................................................................3

Боймирзаев

Азамат

Солиевич

Эксклюзионная

жидкостная

хроматография

водорастворимых

полимеров

……………………………………………………………………….29

Boymirzaev Azamat Solievich

Exclusion liquid chromatography of water-soluble
polymers…………………………………………….……………………………55

Эълон

қилинган

ишлар

рўй

x

ати

Список

опубликованных

работ

List of published works…………………………………………………………..59

3

ЎЗБЕКИСТОН

ФАНЛАР

АКАДЕМИЯСИ

ПОЛИМЕРЛАР

КИМЁСИ

ВА

ФИЗИКАСИ

ИНСТИТУТИ

ҲУЗУРИДАГИ

ИЛМИЙ

ДАРАЖАЛАР

БЕРУВЧИ

DSc.27.06.2017.FM/K/T/36.01

РАҚАМЛИ

ИЛМИЙ

КЕНГАШ

НАМАНГАН

МУХАНДИСЛИК

-

ТЕХНОЛОГИЯ

ИНСТИТУТИ

БОЙМИРЗАЕВ

АЗАМАТ

СОЛИЕВИЧ

СУВДА

ЭРУВЧАН

ПОЛИМЕРЛАР

ЭКСКЛЮЗИВ

СУЮҚЛИК

ХРОМАТОГРАФИЯСИ

02.00.06 –

Юқори

молекуляр

бирикмалар

КИМЁ

ФАНЛАРИ

ДОКТОРИ

(DSc)

ДИССЕРТАЦИЯСИ

АВТОРЕФЕРАТИ

Тошкент

– 2017

4

Фан

доктори

(DSc)

диссертацияси

мавзуси

Ўзбекистон

Республикаси

Вазирлар

Маҳкамаси

ҳузуридаги

Олий

аттестация

комиссиясида

B2017.1.DSc/K10

рақам

билан

рўйҳатга

олинган

.

Диссертация

Наманган

муҳандислик

-

технология

институтида

бажарилган

.

Диссертация

автореферати

уч

тилда

(

ўзбек

,

рус

,

инглиз

(

резюме

))

Илмий

кенгаш

веб

-

саҳифасининг

(polchemphys.uz)

ва

«Ziyonet» a

хборот

-

таълим

портали

www.ziyonet.uz

манзилларида

жойлаштирилган

.

Расмий

оппонентлар

:

Рузимурадов

Олим

Нарбекович

кимё

фанлари

доктори

Красиков

Валерий

Дмитриевич

кимё

фанлари

доктори

Каримов

Аминжон

Каримович

кимё

фанлари

доктори

,

профессор

Етакчи

ташкилот

:

Ўзбекистон

Миллий

университети

Диссертация

ҳимояси

Полимерлар

кимёси

ва

физикаси

институти

ҳузуридаги

илмий

даражалар

берувчи

DSc.27.06.2017.FM/K/T/36.01

рақамли

Илмий

кенгашнинг

2017

йил

«____

»_________

соат

«____»

даги

мажлисида

бўлиб

ўтади

. (

Манзил

: 100128.

Тошкент

,

А

.

Қодирий

кўчаси

, 7

б

уй

.

Тел

: (+99871) 241 85 94;

факс

: (+99871) 241-26-61, e-mail: polymer@academy.uz

Диссертация

билан

Полимерлар

кимёси

ва

физикаси

институтининг

Ахборот

-

ресурс

марказида

танишиш

мумкин

( _____

рақам

билан

рўйҳатга

олинган

).

Манзил

: 100128.

Тошкент

,

А

.

Қодирий

кўчаси

, 7

б

уй

.

Тел

: (+99871) 241-85-94.

Диссертация

автореферати

2017

йил

«___ » ______

куни

тарқатилди

. (2017

йил

«____»

____

даги

____

рақамли

реестр

баённомаси

).

С

.

Ш

.

Рашидова

Илмий

даражалар

берувчи

илмий

кенгаш

раиси

,

к

.

ф

.

д

.,

профессор

,

академик

Н

.

Р

.

Вохидова

Илмий

даражалар

берувчи

илмий

кенгаш

илмий

котиби

,

к

.

ф

.

д

.,

катта

илмий

ходим

В

.

О

.

Кудишкин

Илмий

даражалар

берувчи

илмий

кенгаш

қошидаги

илмий

семинар

раиси

,

к

.

ф

.

д

.,

профессор

5

КИРИШ

(

Фан

доктори

(DSc)

диссертацияси

аннотацияси

)

Диссертация

мавзусининг

долзарблиги

ва

зарурияти

.

Дунёда

сувда

эрувчан

синтетик

ва

табиий

полимерлар

молекуляр

-

массавий

тақсимлани

-

шини

аниқлаш

учун

юқори

самарали

эксклюзив

суюқлик

хроматография

(

ЭСХ

)

таҳлил

усулини

қўлланилиши

долзарб

муаммолардан

биридир

.

Ҳозирги

пайтда

жаҳонда

олиб

борилаётган

илмий

тадқиқотларда

ва

саноатда

ишлаб

чиқарилаётган

жуда

кўп

полимерларнинг

физик

-

кимёвий

хоссаларини

ўрганишда

ЭСХ

усули

қўлланилмоқда

ва

ушбу

усулни

бир

қатор

сувда

эрувчан

полиэлектролитлар

ҳамда

полисахаридларга

қўллаш

учун

кенг

имкониятлар

яратилмоқда

.

Жаҳонда

жуда

кўп

полимерларнинг

молекуляр

-

массавий

характерис

-

тикалари

органик

эритувчиларда

ЭСХ

усули

ёрдамида

кенг

миқёсда

ўрганилган

ва

шу

билан

бир

қаторда

сувда

эрувчан

полимерларни

синтези

ҳамда

модификациялаш

жараёнлари

кинетикасининг

уларнинг

молекуляр

параметрларига

таъсири

,

эритмаларда

ҳосил

бўладиган

агрегация

ва

ассоци

-

ация

жарёнларини

ўрганишга

талаб

ортмоқда

.

Шу

сабабли

гидрофил

синте

-

тик

ва

табиий

полимерларни

юқори

самарали

ЭСХ

таҳлил

усулини

таъмин

-

ловчи

арзон

,

рақобатбардош

сорбентларни

,

эритувчи

ва

детекторларни

танлаш

масалаларига

алоҳида

эътибор

қаратиш

муҳимдир

.

Ўзбекистон

мустақилликка

эришгандан

сўнг

республикамизда

сувда

эрувчан

полимерларни

газ

ва

нефт

саноати

,

қишлоқ

хўжалиги

,

тиббиёт

ва

фармацевтикада

ишлатишга

алоҳида

эътибор

қаратилди

.

Мазкур

йўналишда

гидрофил

полимерларнинг

молекуляр

-

массавий

параметрлари

,

таркиби

ва

физик

-

кимёвий

хоссаларини

юқори

самарали

эксклюзив

хроматография

усули

ёрдамида

аниқлаш

борасида

маълум

натижаларга

эришилди

.

Таъкидлаш

жоизки

,

республикамизда

сувда

эрувчан

полимерлар

эксклюзив

хроматографияси

жараёнида

содир

бўладиган

полиэлектролит

ва

адсорбтив

эффектларни

сорбентларнинг

геометрик

ўлчамлари

,

эритувчининг

рН

ва

ион

кучига

боғлиқлигини

аниқлаш

етарли

даражада

эмас

.

Ўзбекистон

Респуб

-

ликасини

янада

ривожлантириш

бўйича

Ҳаракатлар

стратегиясида

«

илмий

-

тадқиқот

ва

инновация

фаолиятини

рағбатлантириш

,

илмий

ва

инновация

ютуқларини

амалиётга

жорий

этишнинг

самарали

механизмларини

яратиш

»

бўйича

вазифалар

белгилаб

берилган

.

Бу

борада

хроматографик

таҳлилнинг

мақбул

шароитларини

таъминлаш

(

эритувчи

ва

сорбент

таркиби

,

ҳарорат

)

ҳамда

сувда

эрувчан

полимерлар

,

сополимерлар

ва

полисахаридларга

ЭСХ

усулини

қўллаш

ва

уни

янада

такомиллаштириш

,

сувда

эрувчан

полимер

-

ларни

молекуляр

ва

физик

-

кимёвий

хоссаларини

аниқлашнинг

янги

техноло

-

гияларини

ишлаб

чиқиш

ва

уларнинг

ишлатилиш

соҳаларини

кенгайтириш

алоҳида

аҳамият

касб

этади

.

Ўзбекистон

Республикаси

Президентининг

2016

йил

28

сентябрдаги

ПҚ

-2614-

сон

«2016-2020

йилларда

углеводород

хом

-

ашёсини

чуқур

қайта

иш

-

лаш

негизида

экспортга

йўналтирилган

тайёр

маҳсулотлар

ишлаб

чиқаришни

кўпайтириш

чора

-

тадбирлари

тўғрисида

»,

Ўзбекистон

Республикаси

Президентининг

2008

йил

15

июндаги

ПҚ

-916-

сон

6

«

Инновацион

лойиҳалар

ва

технологияларни

ишлаб

чиқаришга

татбиқ

этишни

рағбатлантириш

борасидаги

қўшимча

чора

-

тадбирлар

»

Фармонида

ҳамда

мазкур

фаолиятга

тегишли

бошқа

меъёрий

-

ҳуқуқий

ҳужжатларда

белгиланган

вазифаларни

амалга

оширишда

ушбу

диссертация

тадқиқоти

муайян

даражада

хизмат

қилади

.

Тадқиқотнинг

республика

фан

ва

технологиялари

ривожлани

-

шининг

йўналишларига

мослиги

.

Мазкур

тадқиқот

республика

фан

ва

технологиялар

ривожланишининг

VII. «

Кимё

технологиялар

ва

нанотехнологиялар

»

устувор

йўналишига

мувофиқ

бажарилган

.

Диссертация

мавзуси

бўйича

хорижий

илмий

-

тадқиқотлар

шарҳи

1

.

Ҳозирги

пайтда

замонавий

кўп

детекторли

суюқлик

хроматографлари

ёрдамида

сувда

эрувчан

синтетик

ва

табиий

полимерларни

ЭСХ

усули

билан

тадқиқ

қилишга

йўналтирилган

илмий

изланишлар

жаҳоннинг

етакчи

илмий

марказлари

ва

олий

таълим

муассасалари

,

жумладан

Цюрих

технология

институти

(

Швейцария

),

Вена

университети

(

Австрия

),

Грац

университети

(

Австрия

),

Або

Академия

университети

(

Турку

,

Финляндия

),

Брауншвайг

Технология

университети

,

Зиген

университети

,

Гамбург

университети

(

Германия

),

Вильнюс

университети

(

Литва

),

Лунд

университети

(

Швеция

),

Бруклин

Политехника

университети

(

АҚШ

),

Пьер

ва

Мария

Кюри

номли

университет

(

Франция

),

Тожикистон

Респубикаси

Фанлар

Академияси

Кимё

институтида

олиб

борилмоқда

.

Сувда

эрувчан

синтетик

ва

табиий

полимерларни

эксклюзив

суюқлик

хроматографияси

ёрдамида

молекуляр

-

массавий

,

гидродинамик

ва

физик

-

кимёвий

хоссаларини

аниқлашга

оид

жаҳонда

олиб

борилган

тадқиқотлар

натижасида

қатор

,

жумладан

,

қуйидаги

илмий

натижалар

олинган

:

эксклюзив

суюқлик

хроматографиянинг

икки

детекторли

усули

ёрдамида

алгинат

нат

-

рийни

молекуляр

массаси

ва

электростатик

эффектларни

содир

бўлиш

шароитлари

аниқланган

(Universtity of Natural Recourses and Life Scien-

ces,Tulln, Austria);

галактозали

полисахаридлардан

арабиногалактан

,

галак

-

тоглюкоманнан

,

ксиланни

сувли

эритмаларда

агрегация

ҳосил

қилиши

аниқланган

(Abo Akademi University, Turku, Finland);

инулинни

молекуляр

массасини

аниқлаш

ва

хроматографик

жараёнда

содир

бўладиган

электростатик

эффектларни

бартараф

этиш

услублари

Сефадекс

50

сорбентида

ишлаб

чиқилган

(

Воронеж

Давлат

архитектура

-

қурилиш

университети

);

пектинни

PL Aquagel OH 60

ва

40

сорбентларини

ишлатган

ҳолда

NaNO

3

нинг

0,1

М

сувли

эритмасида

молекуляр

-

массавий

параметр

-

ларини

аниқлаш

услублари

ишлаб

чиқилган

(

Тожикистон

Республикаси

Фанлар

Академияси

Кимё

институти

).

Дунёда

гидрофил

синтетик

полимерлар

ва

полисахаридларнинг

моле

-

куляр

-

массавий

характеристикаларини

аниқлаш

бўйича

қатор

,

жумладан

,

қуйидаги

устувор

йўналишларда

тадқиқотлар

олиб

борилмоқда

:

полиэлек

-

тролит

ва

адсорбцион

эффектларни

усулнинг

ажратиш

механизмига

1

Диссертациянинг

мавзуси

бўйича

хорижий

илмий

тадқиқотлар

шарҳи

www.sciencedirect.com,

https://www.researchgate.net, https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles

ва

бошқа

манбалар

асосида

ишлаб

чиқилган

.

7

таъсирини

аниқлаш

;

гидродинамик

ўлчам

бўйича

ажратишнинг

юқори

самарали

мақбул

хроматография

шароитини

таъминлашга

эришиш

;

тиббиётда

,

озиқ

-

овқат

ва

бошқа

саноатларда

ишлатиладиган

янги

табиий

полимерларни

ЭСХ

таҳлил

усулларини

яратиш

;

гетерополисахаридларни

таркибини

ва

молекуляр

-

массавий

параметрларини

аниқлашнинг

тезкор

усулларини

ишлаб

чиқиш

.

Муаммонинг

ўрганилганлик

даражаси

.

Сувда

эрувчан

полимерлар

ва

полисахаридларни

физик

-

кимёвий

,

гидродинамик

ва

молекуляр

-

массавий

хоссаларини

аниқлаш

учун

аналитик

усуллар

билан

тизимли

илмий

изланишларда

П

.

Л

.

Дубин

,

М

.

Ринаудо

,

Б

.

Кристенсен

,

Б

.

Суховлар

катта

хизмат

қилган

.

Ушбу

олимлар

сувда

эрувчан

полимерларни

ЭСХ

усулини

фақат

полимер

сорбентларни

ишлатган

ҳолда

органик

эритувчиларда

ўрганишган

ва

ЭСХ

жараёнида

полимер

-

сорбент

ўртасида

юзага

келадиган

энтальпик

таъсирлашувлар

инобатга

олинмаган

.

Таъкидлаш

лозимки

,

қайд

этилган

олимлар

тадқиқотларида

гидрофил

полимерлар

ва

сополимерларни

ўрганишда

полиэлектролит

бўртиш

,

молекуляр

адсорбция

,

ион

эксклюзия

,

ион

инклюзия

каби

эксклюзив

хроматографиянинг

макромолекулаларни

гидродинамик

ўлчами

бўйича

ажратиш

механизмини

издан

чиқарувчи

эффектларни

сорбентлар

ғовакларининг

геометрик

ўлчамларига

,

сорбент

юзасининг

гидрофоб

ва

гидрофил

табиатига

,

эритувчининг

термодинамик

сифатига

боғлиқлиги

етарлича

ўрганилмаган

.

Ўзбекистонда

гидрофил

полимерлар

ва

полисахаридларни

синтези

,

тузилиши

,

таркиби

,

физик

-

кимёвий

хоссаларини

ўрганиш

ҳамда

уларни

амалда

татбиқ

қилиш

бўйича

илмий

изланишлар

к

.

ф

.

д

.,

акад

.

Х

.

У

.

Усмонов

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.,

акад

.

С

.

Ш

.

Рашидова

томонидан

бошланган

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

Р

.

С

.

Тиллаев

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

С

.

А

.

Тошмуҳамедов

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

У

.

Н

.

Мусаев

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

Ҳ

.

И

.

Акбаров

,

т

.

ф

.

д

.,

проф

.

А

.

А

.

Саримсоқов

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

Б

.

Ж

.

Кабулов

,

т

.

ф

.

д

.,

проф

.

Н

.

Р

.

Ашуров

,

ф

.

м

.-

ф

.

д

.,

проф

.

А

.

А

.

Холмўминов

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

В

.

О

.

Кудышкин

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

Г

.

Раҳмонбердиев

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

Т

.

Бобоев

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

М

.

Г

.

Мухамедиев

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.

А

.

С

.

Тўраев

ва

бошқаларнинг

ишларида

ривожлантирилган

.

Ҳозирги

пайтда

эксклюзив

хроматографияни

ажратиш

механизмини

издан

чиқарувчи

полиэлектролит

ва

адсорбция

эффектларини

содир

бўлиш

сабабларини

,

уларни

бартараф

этиш

услубларини

аниқлаш

,

сувда

эрувчан

полимерлар

учун

ЭСХ

усулининг

эксклюзив

ажратиш

механизмини

ва

Бенуанинг

универсал

калибрлаш

услубини

ўрнатиш

муҳим

ва

ушбу

диссертация

ишида

бу

масалалар

батафсил

ўрганилган

ва

ечимини

топган

.

Диссертация

мавзусининг

диссертация

бажарилган

олий

таълим

муассасасининг

илмий

-

тадқиқот

ишлари

билан

боғлиқлиги

.

Диссертация

тадқиқоти

Наманган

муҳандислик

-

технология

институти

илмий

-

тадқиқот

ишлари

режасининг

ФА

-

Ф

7-

Т

090 ID:A7-AF-0-75151

«

Сувда

эрувчан

полимерларнинг

физик

-

кимёвий

ва

молекуляр

-

массавий

параметрларини

гель

-

хроматография

усули

билан

ўрганиш

»

амалий

лойиҳаси

(2012-2014

йй

.),

Фуқароликни

ўрганиш

ва

ривожлантириш

жамғармасининг

UZC2-2876-

TA-07 «

Сувда

эрувчан

полимерлар

ва

уларни

ҳосилаларининг

молекуляр

-

8

массавий

тақсимланишини

ва

тузилиш

параметрларини

ўрганиш

»

Ўзбекистон

-

АҚШ

(2007-2009

йй

.)

халқаро

илмий

-

тадқиқот

лойиҳалар

доирасида

бажарилган

.

Тадқиқот

мақсади

сувда

эрувчан

полимерлар

молекуляр

-

массавий

параметрларини

аниқлаш

учун

эксклюзив

суюқлик

хроматографиясида

Бенуанинг

универсал

калибрлаш

принципини

ўрнатиш

,

электростатик

ва

полиэлектролит

эффектларни

хроматографик

система

параметрларига

таъси

-

рини

аниқлашдан

иборат

.

Тадқиқотнинг

вазифалари

:

макромолекулаларни

эксклюзив

ажратиш

механизмини

яратиш

мақсадида

макропорали

шиша

ва

полиакрил

кислоталарини

полиэлектролит

кўрсаткич

-

ларини

ўрганиш

ва

бундан

келиб

чиқиб

,

ион

эксклюзия

ва

полиэлектролит

бўртиш

эффектларини

пайдо

бўлиш

соҳаларини

аниқлаш

;

органик

эритувчиларда

эксклюзив

хроматография

усулини

ишлатиш

учун

гидрофоб

юза

олиш

мақсадида

макропорали

шишанинг

триметил

-

хлорсилан

билан

модификация

қилиш

;

эксклюзив

хроматографиянинг

ажратиш

механизмини

ишдан

чиқарувчи

ноўрин

полиэлектролит

ва

адсорбтив

эффектларни

хроматографик

система

-

нинг

термодинамик

параметрларига

боғлиқлигини

ўрганиш

;

полимер

-

эритувчи

-

сорбент

тизимида

молекулараро

энтальпия

таъсир

-

лашувларини

,

шу

жумладан

,

полиэлектролит

бўртиш

,

ион

эксклюзия

ва

молекуляр

адсорбция

эффектларини

содир

бўлиш

даражасини

аниқлаш

;

модификацияланган

кремнийли

сорбентларда

полиакрил

кислотаси

(

ПАК

)

нинг

ва

поли

-N-

винилпирролидон

(

ПВП

)

ни

молекуляр

-

массавий

тақимланишини

аниқлашнинг

эксклюзив

хроматография

усулини

ишлаб

чиқиш

;

сувда

эрувчан

полимерлар

учун

Бенуанинг

ягона

универсал

калибровка

усулини

яратиш

асосида

сувда

ва

органик

эритувчиларда

синтетик

ва

табиий

полимерларнинг

молекуляр

–

массавий

параметрларини

аниқлаш

усулларини

яратиш

;

целлюлоза

ҳосилалари

,

шу

жумладан

,

натрий

карбоксиметилцеллюлоза

,

шунингдек

арабиногалактан

,

галактоманнан

асосидаги

нанобиокомпозит

-

ларни

юқори

самарали

полимер

сорбентларида

молекуляр

параметрларини

аниқ

-

лашнинг

эксклюзив

хроматогафия

усулини

ўрнатиш

.

Тадқиқотнинг

объекти

макропорали

шиша

,

силикагель

,

поли

-N-

винилпирролидон

ва

унинг

сополимерлари

,

полиакрил

кислотаси

,

декстран

,

молекуляр

масса

,

Дебайнинг

иккиланган

электростатик

қатлами

,

сульфат

целлюлоза

,

натрий

карбоксиметилцеллюлоза

,

полиэтиленоксид

,

поливинил

-

капролактам

,

арабиногалактан

,

галактоманнан

,

каррагинан

ҳисобланади

.

Тадқиқотнинг

предмети

синтетик

ва

табиий

полимерларнинг

моле

-

куляр

-

массавий

ва

структуравий

параметрларини

аниқлашнинг

эксклюзив

суюқлик

хроматографияси

,

полиэлектролитларнинг

гидродинамик

ва

полиэлектролит

хоссаларини

квазиэластик

лазер

нури

тарқалиши

усули

,

вискозиметрия

,

потенциометрик

титрлаш

ёрдамида

ўрганиш

ҳамда

сувда

9

эрувчан

полимерлар

учун

ЭСХнинг

универсал

калибрлаш

принципини

ўрнатишдан

иборат

.

Тадқиқотнинг

усуллари

.

Ишда

синтетик

ва

табиий

полимерларни

физик

-

кимёвий

,

гидродинамик

ва

полиэлектролит

хоссаларини

ўрганишда

икки

детекторли

эксклюзив

хроматография

,

вискозиметрия

,

квазиэластик

лазер

нури

тарқалиши

усули

,

потенциометрик

титрлаш

усуллари

қўлланилган

.

Тадқиқотнинг

илмий

янгилиги

қуйидагилардан

иборат

:

илк

маротаба

ион

эксклюзия

ва

полиэлектролит

бўртиш

эффектларини

хроматографик

система

параметрларини

ўзгаришига

боғлиқлиги

батафсил

аниқланган

,

макропорали

шишанинг

ғоваклари

ички

юзасидаги

иккиланган

электр

қатламининг

Дебай

радиуси

аниқланган

;

полиакрил

кислотасининг

метанолда

,

полистиролнинг

толуолда

,

поли

-

N-

винилпирролидоннинг

диметилформамиддаги

эритмалари

учун

силанизацияланган

макропорали

шиша

сорбентида

Бенуанинг

универсал

калибрлаш

принципини

бажарилиши

асосланган

;

полиакрил

кислотасининг

молекуляр

-

массавий

тақсимланишини

сувда

ва

органик

эритувчиларда

модификацияланган

ҳамда

модификацияланмаган

сорбентларни

ишлатган

ҳолда

эксклюзив

хроматография

таҳлилни

бажарилиш

шароитлари

исботланган

;

целлюлозанинг

сувда

эрувчан

оддий

ва

мураккаб

эфирлари

ҳосилалари

,

шунингдек

гетерополисахаридлар

асосида

тайёрланган

полимер

-

металл

нанобиокомпозитларини

молекуляр

-

массавий

параметрларини

аниқлашнинг

икки

ва

уч

детекторли

эксклюзив

хроматографияни

олиб

бориш

шароитлари

исботланган

;

сувли

эритувчида

арабиногалактан

,

галактоглюкоманнан

ва

ксиланни

зарядланган

ва

нейтрал

фракцияларга

ажратишнинг

хроматографик

таҳлил

шароитлари

аниқланган

.

Тадқиқотнинг

амалий

натижалари

қуйидагилардан

иборат

:

ПВП

ва

ПАК

учун

силанизацияланган

макропорали

шиша

сорбенти

ишлатилганда

Бенуанинг

универсал

калибрлаш

принципини

бажарилиши

аниқланган

;

полиэлектролит

бўртиш

,

ион

эксклюзия

ва

молекуляр

адсорбция

эффек

-

тларини

хроматографик

системанинг

параметрларига

боғлиқлигини

ўрганиш

натижасида

уларни

бартараф

этиш

шарт

-

шароитлари

асосланган

;

макропорали

шиша

ва

полиакрил

кислотанинг

полиэлектролит

хосса

-

ларини

ўрганиш

туфайли

хроматографик

жараёнда

содир

бўладиган

электро

-

статик

эффектларни

пайдо

бўлишининг

рН

диапазонлари

аниқланган

;

полисахаридларни

юқори

самарадорликка

эга

бўлган

полимер

сорбент

-

ларида

ММТ

,

молекулалар

агрегацияси

ва

ассоциациясини

аниқлашнинг

икки

детекторли

ЭСХ

усули

асослаб

берилган

.

Тадқиқот

натижаларининг

ишончлилиги

назарий

ва

тажрибавий

изла

-

нишлар

натижаларини

мутаносиблиги

,

тавсия

этилган

ЭСХ

усуллари

кўрсат

-

кичларининг

бошқа

физик

-

кимёвий

усуллар

натижалари

билан

солиштиришга

асосланади

.

Олинган

натижалар

шу

соҳа

бўйича

10

мамлакатимиз

ва

чет

эл

мутахассисларининг

эксперт

баҳолари

,

тадқиқот

натижаларининг

амалга

оширилиши

,

уларнинг

республика

ва

халқаро

конференциялардаги

муҳокамаси

бўлиб

,

натижаларнинг

юқори

импакт

факторли

рецензияланган

илмий

нашрларда

чоп

этилиши

билан

изоҳланади

.

Тадқиқот

натижаларининг

илмий

ва

амалий

аҳамияти

.

Тадқиқот

натижаларининг

илмий

аҳамияти

сорбентнинг

ғоваклари

ўлчамига

,

эритувчининг

рН

ва

ион

кучига

электростатик

эффектларнинг

боғлиқлигини

,

сорбентнинг

ғовакларида

ҳосил

бўладиган

Дебай

экранлаштириш

радиуси

қийматининг

илк

бор

аниқланиши

ҳамда

корреляцион

спектроскопия

усули

билан

тасдиқланган

Бенуанинг

ягона

универсал

калибрлаш

услубини

ПВП

,

полистирол

ва

ПАК

учун

қўлланилишидан

иборатдир

.

Тадқиқотнинг

амалий

аҳамияти

синтетик

ва

табиий

полимерларни

молекуляр

-

массавий

тавсифномаларини

аниқлашнинг

эксклюзив

хромато

-

графия

усулини

полимерлар

синтези

ва

модификациялаш

жараёнини

ўрганишга

ҳамда

ишлаб

чиқарилаётган

полимерларни

молекуляр

массаси

ва

полидисперслигини

назорат

қилиш

мақсадида

энг

кам

энергетик

харажатлар

билан

қўлланилишига

хизмат

қилади

.

Тадқиқот

натижаларининг

жорий

қилинганлиги

.

Эксклюзив

хрома

-

тография

усулини

сувда

эрувчан

полимерларга

ишлатилиш

соҳаларини

тадқиқ

қилиш

натижалари

асосида

:

эксклюзив

хроматография

натрий

карбоксиметилцеллюлозанинг

поли

-

мерланиш

даражасини

тезкор

усулда

таҳлил

қилиш

ва

аниқлаш

учун

«

Карбонам

»

МЧЖ

амалиётида

жорий

этилган

(«

Ўзбекнефтегаз

»

АЖ

нинг

2017

йил

17

октябрдаги

12-2-152-

сон

маълумотномаси

).

Натижада

КМЦ

нинг

ўртача

молекуляр

массаси

ва

полидисперслик

даражасини

аниқлашнинг

тезкор

усулини

саноатда

жорий

этиш

имконини

берган

;

полиэлектролитларни

модификациялаш

жараёни

учун

эксклюзив

хрома

-

тография

Германиянинг

Брауншвайг

техника

университети

Макромоле

-

кулалар

кимёси

институтида

сувда

эрувчан

синтетик

ва

табиий

полимер

-

ларни

синтези

ва

модификациясини

назорат

қилиш

илмий

тадқиқотларига

жорий

этилган

(

Брауншвайг

Техника

университетининг

2017

йил

11

сентябр

-

даги

маълумотномаси

).

Натижада

полиэлектролитлар

,

сульфат

целлюлоза

ва

пектинни

молекуляр

-

массавий

параметрларини

аниқлаш

имконини

берган

;

полисахаридларни

модификациялаш

жараёни

учун

эксклюзив

хрома

-

тография

ФА

-

Ф

6-

Т

097

рақамли

«

Нишон

органлар

учун

янги

доривор

воситалар

олиш

мақсадида

модификацияланган

полисахаридлар

синтези

ва

уларни

биологик

функциялари

»

мавзусидаги

лойиҳада

целлюлоза

ҳосила

-

лари

,

пектин

,

гуарни

молекуляр

-

массавий

тақсимланиш

характеристика

-

ларини

аниқлашга

қўлланилган

(

Фан

ва

технологиялар

агентлигининг

2017

йил

15

сентябрдаги

ФТА

-02-11/661-

сон

маълумотномаси

).

Натижада

сувда

эрувчан

целлюлоза

ҳосилалари

,

пектин

ва

гуарни

молекуляр

-

массавий

тақсимланишини

аниқлашнинг

тезкор

ва

самарали

услубини

жорий

этиш

имконини

берган

.

11

Тадқиқот

натижаларининг

апробацияси

.

Тадқиқот

натижалари

16

та

халқаро

ва

9

та

республика

илмий

-

амалий

анжуманларида

муҳокама

қилинган

.

Тадқиқот

натижаларининг

эълон

қилиниши

.

Диссертация

мавзуси

бўйича

жами

40

та

илмий

ишлар

чоп

этилган

,

шулардан

,

Ўзбекистон

Респуб

-

ликаси

Олий

аттестация

комиссиясининг

докторлик

диссертациялари

асосий

илмий

натижаларини

чоп

этиш

тавсия

этилган

илмий

нашрларда

14

та

,

шу

жумладан

9

таси

республика

, 7

таси

хорижий

журналларда

нашр

этилган

.

Диссертациянинг

тузилиши

ва

ҳажми

.

Диссертация

таркиби

кириш

,

тўртта

боб

,

хулоса

,

фойдаланилган

адабиётлар

рўйҳати

ва

иловалардан

иборат

.

Диссертациянинг

ҳажми

198

бетни

ташкил

этади

.

ДИССЕРТАЦИЯНИНГ

АСОСИЙ

МАЗМУНИ

Кириш

қисмида

ўтказилган

тадқиқотларнинг

долзарблиги

ва

зарурати

асосланган

,

тадқиқотнинг

мақсади

ва

вазифалари

,

объекти

ва

предметлари

ёритилган

,

Ўзбекистон

республикаси

фан

ва

технологиялари

ривожланишининг

устувор

йўналишларига

мослиги

кўрсатилган

,

изланишларнинг

илмий

янгилиги

ва

амалий

натижалари

баён

қилинган

,

олинган

натижаларнинг

илмий

ва

амалий

аҳамияти

очиб

берилган

,

тадқиқот

натижаларини

амалиётга

жорий

қилиш

,

чоп

этилган

илмий

ишлар

ва

диссертация

таркиби

бўйича

маълумотлар

келтирилган

.

Диссертациянинг

«

Сувда

эрувчан

полимерлар

эксклюзив

суюқлик

хроматографиясининг

хусусиятлари

»

деб

номланган

биринчи

бобида

полиэлектролитларнинг

физик

-

кимёвий

,

конформацион

ва

гидродинамик

хоссалари

ҳамда

эксклюзив

хроматографияда

синтетик

полимерлар

ва

полисахаридларнинг

хроматография

жараёнида

содир

бўладиган

ноэксклюзив

таъсирлашувлари

муҳокама

қилинган

.

ЭСХ

усулининг

ажратиш

механизми

асосида

хроматографик

колонка

бўйлаб

харакатланаётган

макромолекулаларни

гидродинамик

ўлчамлари

бўйича

ажралиши

содир

бўлади

.

Бундай

холат

полимердаги

ва

сорбент

сиртидаги

ионоген

гурухлар

ўртасида

энтальпия

(

ноэксклюзив

)

таъсирлашувлари

бутунлай

бўлмаганда

қатьиян

бажарилиши

мумкин

.

Гидрофил

полимерлар

ЭСХ

ўзининг

хусусиятларига

эга

.

Бунинг

сабаби

шуки

,

кўпгина

гидрофил

полимерлар

полиэлектролит

хоссаларига

эга

ва

уларни

ажратиш

жараёнида

ЭСХ

механизмини

издан

чиқарувчи

ташқи

эффектлар

пайдо

бўлади

.

Буларга

ион

эксклюзия

,

полиэлектролит

бўкиш

,

молекуляр

адсорбция

ва

ион

алмашув

эффектлари

мисол

бўлади

.

Полиэлектролит

эффектларни

хроматографик

тизим

параметрларига

боғлиқлигини

батафсил

ўрганиш

ЭСХдан

барқарор

натижалар

олиш

нуқтаи

назаридан

молекуляр

сита

ажратиш

механизмини

ўрнатиш

учун

оптимал

шароит

яратиш

имконини

беради

.

Ион

эксклюзия

полимер

ва

сорбент

сирти

бир

хил

ишора

билан

заряд

-

ланган

пайтда

уларнинг

бир

-

биридан

электростатик

итарилиши

билан

боғлиқ

.

Ион

эксклюзия

содир

бўлганда

макромолекулалар

молекуляр

массасининг

қийматидан

қатьий

назар

колонкадан

эркин

хажм

V

0

қийматида

12

чиқадилар

.

ЭСХ

нинг

сувли

эритмаларида

ион

эксклюзия

полиэлектролит

эффектлардан

энг

кўп

тарқалганидир

.

Элюентнинг

0,1

М

концентрацияли

NaCl

ёки

NaNO

3

аралашмали

эритмаси

ион

эксклюзияни

бартараф

қилади

ва

ЭСХни

молекуляр

-

сита

ажратиш

механизми

ишга

тушади

.

Полиэлектролит

бўкиш

эффекти

эса

полимер

эритмаси

концентрацияси

камайганда

таҳлилнинг

ушланиб

қолиш

хажмининг

камайишида

намоён

бўлади

.

Полиэлектролитларда

бундай

аномал

холатлар

эритма

суюлтирилганда

занжирдаги

электр

зарядлари

тўсилишининг

камайиши

билан

тушун

-

тирилади

.

Бунда

макромолекула

ичидаги

электростатик

итаришиш

Кулон

кучлари

ортади

,

чулғам

кенгаяди

ва

макромолекула

ўлчами

ҳам

ортади

.

Кучли

зарядланган

полимерлар

,

масалан

натрий

тузли

полистирол

-

сульфокислота

,

карбоксиметилцеллюлоза

,

сульфат

целлюлоза

молекулалари

узун

стерженга

ўхшаш

конформацияни

,

кучсиз

анион

полиэлектролитлар

(

полиакрил

ва

полиметакрил

кислоталар

)

кенгайган

статистик

чулғам

шаклини

олади

.

Гидрофил

адсорбция

полимер

билан

қутбли

сорбент

ўртасида

водород

боғ

ҳосил

бўлиши

билан

боғлиқ

.

Гидрофил

адсорбция

эффекти

оқсиллар

ЭСХ

да

намоён

бўлиши

мумкин

,

лекин

бу

ҳодиса

эритманинг

рН

га

боғлиқ

бўлади

,

чунки

кўп

оқсиллар

полиамфолитлардир

.

Нордон

муҳитда

изоэлектрик

нуқтаси

<7

бўлса

ион

эксклюзия

эффекти

,

ишқорий

муҳитда

изоэлектрик

нуқтаси

>7

бўлган

оқсиллар

учун

уларни

аминогуруҳлари

билан

кремний

сорбентлари

силанол

гуруҳлари

ёки

органик

гелларнинг

анион

гуруҳлари

ўртасида

электрвалент

боғлар

ҳосил

бўлиши

мумкин

.

Маълумки

,

макромолекулалар

иссиқлик

харакати

туфайли

турли

конфор

-

мацияларга

эга

бўлади

ва

эритмадаги

макромолекулалар

ҳолатини

тасвирлаш

статистик

характерга

эга

бўлади

.

Иссиқлик

харакати

эритмадаги

эластик

занжирли

макромолекулаларни

яқин

ва

узоқ

масофада

таъсирлашувлар

билан

аниқланадиган

чулғамли

(

Гаусс

чулғами

)

тузилишини

ҳосил

қилади

.

Маълум

шароитларда

макромолекула

занжиридаги

сегментлар

ва

бўғинлар

ўртасидаги

таъсир

кучлар

катта

бўлганлиги

сабабли

иссиқлик

харакати

занжирни

эгилишига

олиб

кела

олмайди

.

Шу

сабабли

макромолекула

полипептидларга

хос

бўлган

узун

стерженга

ўхшаш

конформацияни

қабул

қилади

.

Кўп

полиэлектролитлар

макромолекулалари

занжир

бўғинлари

ўртасида

ҳосил

бўладиган

электростатик

таъсирлашувлар

уларни

Гаусс

чулғамлари

шаклидан

четлашишга

олиб

келади

.

Эритмалардаги

полиионларни

кенгайишини

тавсифловчи

назариялар

макромолекулаларни

ўртача

ўлчамларини

экспериментал

аниқланган

харак

-

теристик

қовушоқлиги

[

η

]

қийматлари

билан

солиштириш

орқали

қуйидаги

Флори

-

Фокс

тенгламаси

билан

ифодаланади

:

 







/

)

)(

(

2

/

3

2

h





(1)

бу

ерда

1

23

2

10

84

,

2

)

(

),

63

,

2

63

,

2

(1

)

(

)

(

























моль











Зарядланган

ва

нейтрал

полимерларнинг

характеристик

қовушоқлиги

ММ

билан

қуйидаги

Марк

-

Кун

-

Хаувинк

тенгламаси

билан

боғланган

:

 















(2)

13

бу

ерда





ва



полимер

-

эритувчи

тизими

учун

доимий

катталиклар

.

1-

жадвалда

полиакрилат

натрийнинг

15

0

С

да

Марк

-

Кун

-

Хаувинк

тенг

-

ламасидаги

K

η

ва

a

нинг

қийматлларига

ион

кучининг

таъсири

келтирилган

.

Элюентнинг

ион

кучи

1,5

моль

/

л

дан

2,5 10

-3

моль

/

л

гача

ўзгарганда

а

доимийнинг

қиймати

0,5

дан

0,89

гача

ўзгаради

.

Бу

чулғам

кенгайганда

полиион

ўлчамининг

ортиши

натижасида

вужудга

келади

.

Бундан

ташқари

жадвалда

[

η

]

қийматларидан

фойдаланиб

Ямакава

и

Фуджи

формуласи

бўйича

аниқланган

тажрибавий

персистент

узунликлар

ҳам

келтирилган

.

Жадвалдан

кўриниб

турибдики

,

эритма

ион

кучининг

ортиши

макроионларнинг

персистент

узунлигини

1,2

дан

18,2

нм

гача

ортишига

олиб

келади

,

бу

эса

ўз

навбатида

эритма

ион

кучини

камайиши

полиакрилат

натрий

молекулалари

занжири

қаттиқлигини

ортишига

сабаб

бўлади

.

Эритманинг

турли

ион

кучларида

ПАКнинг

ионлашиш

даражаси

ўзгарганда

полиионлар

конформациясининг

ўзгариши

ҳам

содир

бўлади

.

1-

жадвал

Персистент

узунлик

ва

Марк

-

Кун

-

Хаувинк

тенгламасидаги

доимийларнинг

ион

кучи

I

га

боғлиқлиги

I 10

3

,

моль

/

л

К

η

10

4

,

дл

/

г

а

l

p,

нм

2,5 2,49

0,89

182

5 4,42

0,83

158

10 1,36

0,89

115

25 1,63

0,84

100

50 2,81

0,77

65

100 2,54

0,755

44

500 5,27

0,628

21

1500 12,4

0,5

12

Диссертациянинг

«

Полиэлектролитлар

ва

сорбентларни

электро

-

кимёвий

,

хроматографик

хоссаларини

ўрганиш

»

деб

номланган

2-

бўлими

ЭСХ

–

таҳлилни

ўтказиш

услуби

,

шу

билан

бир

қаторда

намуналарни

тайёрлаш

,

колонкаларни

сорбент

билан

тўлдириш

ва

калибрлаш

,

полиэлектролитлар

ва

сорбентларни

потенциометрик

титрлаш

ҳамда

хроматографик

хусусиятларини

ўрганишга

бағишланган

.

Полимерлар

эксклюзив

хроматографияси

Россия

Фанлар

Академияси

ихтисослашган

конструкторлик

бюросида

ишлаб

чиқилган

градиент

қурилмасига

эга

бўлган

ХЖ

-1304

ва

ХЖ

-1307

суюқлик

хроматографларида

олиб

борилди

(

Санкт

-

Петербург

ш

.).

Бу

хроматографлар

ЭСХ

таҳлилини

юқори

тезликда

олиб

боришга

мўлжалланган

.

Қурилмалар

спектрофотометр

ва

рефрактометрли

детекторлар

билан

жихозланган

.

Насослар

элюентни

200

мл

/

соат

хажмий

тезликкача

ва

250

кГ

куч

/

см

2

қийматгача

бўлган

босим

билан

таъминлаш

имкониятига

эга

.

ЭСХда

ажратишни

таъминловчи

асосий

компонент

сорбентдир

.

Кенг

ишлатиладиган

силикат

сорбентларнинг

бири

бу

проф

.

С

.

П

.

Жданов

(

Россия

)

томонидан

ишлаб

чиқилган

макропорали

шиша

14

(

МПШ

)

ҳисобланади

.

МПШ

ғоваклар

ўлчами

бўйича

тор

тақсимланишга

эга

бўлиб

ажратишнинг

юқори

селективлигини

таъминлайди

.

2-

жадвал

Эксклюзив

хроматографияда

сорбент

сифатида

ишлатиладиган

ва

саноатда

ишлаб

чиқарилган

МПШларнинг

тузилиш

тавсифномалари

Намуна

белгиси

Ғовакларнинг

ўртача

диаметри

,

мкм

Ғоваклар

хажми

,

см

3

/

г

Солиштирма

юза

,

м

2

/

г

МПС

250

ГХ

0,02-0,03

0,5-0,8

120-130

МПС

700

ГХ

0,06-0,08

1,2-1,8

30-60

МПС

1000

В

-

ГХ

0,09-0,12

1,6-2,3 50-100

МПС

1500

ГХ

0,1-0,13

1,2-1,3 20-36

МПС

1600

ГХ

0,145- 1,175

1,2-1,8

15-30

МПС

2000

ГХ

0,18-0,22

1,2-1,8

15-20

МПС

2000

Б

-

ГХ

0,18- 0,26

1,7-2,5

25-26

МПС

8000

В

0,6- 1

0,5-0,9

2-6

МПС

13000

В

1-1,6

0,4-0,5

1-2,5

2-

жадвалда

саноатда

ишлаб

чиқарилган

МПШларнинг

тузилиш

тавсифномалари

келтирилган

.

В

»

индексли

МПШ

лар

хроматографик

жараёнларда

вакциналар

ва

вирус

суспензияларини

тозалаш

учун

махсус

белгиланган

сорбентлардир

.

1-

расм

.

«

Вотерс

»(

АҚШ

)

фирмасининг

кичик

дисперсли

полистирол

стандартлари

ММ

нинг

тақсимланиш

коэффициентига

боғланишлари

. 1-

МПШ

(1150 Å +250 Å) +

силанизацияланган

силикагель

«SEPARON SIX»,

элюент

-

МПШтетрагидрофуран

; 2-

МПШ

(1150 Å + SEPARON SIX)

толуолда

;

3-

МПС

(1150 Å +250 Å)

толуолда

; 4-

МПШ

(2000 Å +1150 Å +250 Å)

тетрагидрофуранда

;5-

МПШ

1150

толуолда

15

Турли

хроматографик

колонкалар

тизимида

силанизацияланган

кремнийли

сорбентларни

ажратиш

диапазонини

аниқлаш

учун

полистирол

стандартлари

асосида

бирлаштирилган

калибрлаш

боғланишлари

тузилди

(1-

расм

).

Расмдан

кўриниб

турибдики

,

тизим

таркибида

ғовакларининг

ўртача

диаметри

2000 Å

бўлган

силанизацияланган

МПШнинг

ишлатилиши

калибр

-

лаш

чизиғининг

юқори

ММ

қисмида

ажратиш

диапазонини

орттиради

,

лекин

кичик

ММ

5 10

4

қиймати

билан

чегараланади

. (1-

расм

, 4-

чизиқ

)

ММ

бўйича

энг

кенг

ажратиш

диапазонини

ғовакларининг

ўртача

диаметрлари

1150 Å

ва

250Å

МПШ

ва

уларга

уланган

«SEPARON SIX» (

Чехия

)

номли

силикагель

тетрагидрофуранда

таъминлаб

берди

(1-

чизиқ

).

Нейтрал

полимерлардан

фарқли

равишда

,

полиэлектролитлар

эритмаларида

келтирилган

қовушоқлик

(

η

уд

/C)

концентрация

камайтирилганда

занжирдаги

қўзғалмас

зарядларнинг

экранлаштирилиши

камайиши

ва

бунинг

натижасида

улар

ўртасидаги

итаришиш

кучлари

ортиши

ҳамда

полиионнинг

бўкиши

ҳисобига

ночизиқли

ортади

.

Фуосс

ва

Страусс

тадқиқотлар

натижасида

чизиқли

полиэлектролит

учун

келтирилган

қовушоқликни

концентрацияга

боғлиқлигини

қуйидаги

эмпирик

тенгламасини

ишлаб

чиқдилар

:

уд

/ = А/ (1 +

C

) +

(3)

бу

ерда

А

,

В

, D –

доимийлар

.

Полиакрил

кислотасининг

характеристик

қовушоқлигини

сувда

аниқ

-

ланди

. 2-

расмда

келтирилган

қовушоқликни

(

С

/

η

уд

)

C

га

боғланиш

графиги

келтирилган

.

Чизиқли

боғланишдан

ва

Фуосс

-

Страус

тенгламаси

ёрдамида

қуйидаги

катталиклар

аниқланди

:

В

=13,6 (

дл

/

г

)

1/2

, [

η

]= 55,5

дл

/

г

.

2-

расм

.

Фуосс

-

Страусс

тенгламасидан

М

η

=4 10

4

га

тенг

бўлган

полиакрил

кислотаси

учун

С

/

η

уд

.

нинг

C

га

боғланиш

графиги

.

16

Полиакрил

кислотасининг

гидродинамик

ўлчамларига

рН

ва

элюентнинг

ион

кучини

таъсирини

сувда

ва

сувнинг

тузли

эритмаларида

ўрганиш

учун

ЭСХ

,

вискозиметрия

ва

лазер

нури

корреляцияли

сочилиш

(

ЛНКС

)

усуллари

билан

таққословчи

тадқиқотлар

олиб

борилди

.

ЛНКС

усули

макромолекулаларнинг

илгариланма

ва

айланма

харакатчанлиги

коэффициентларини

ва

молекулалар

ҳаракати

вақт

релаксацияларини

аниқлашга

имкон

беради

.

Бу

усул

бир

неча

минут

мобайнида

диффузия

коэффициентини

,

яъни

эритмадаги

макромолекулаларнинг

сунъий

концентрация

градиенти

йўқлиги

пайтдаги

диффузиясини

аниқлайди

.

Бу

усулга

ЛНКС

нинг

қўлланилиши

заррачаларнинг

(

макромолекулаларнинг

)

илгариланма

диффузия

коэффициентини

D

t

олишга

имкон

яратади

.

Полиакрил

кислотаси

макромолекулаларини

ўлчамларини

D

t

нинг

қиймат

-

ларидан

аниқлаш

учун

турли

термодинамик

сифатга

эга

бўлган

эритувчиларда

оқиб

ўтмайдиган

статистик

чулғамларга

мўлжалланган

қуйидаги

тенглама

орқали

аниқлаш

мумкин

:

=

/ ( [ ])

/

=

/ Ф

/

(ℎ )

/

(4)

бу

ерда

А

0

универсал

параметр

бўлиб

,

эластик

занжирли

полимерлар

учун

кўп

полимер

-

эритувчи

тизимида

ММ

кенг

диапазонида

гидродинамик

таъсирлашувларга

кучсиз

боғлиқ

бўлган

параметр

бўлиб

,

унинг

қиймати

3,4

10

-17

дж

/

град

моль

1/3

га

тенг

. (h

2

)

1/2

=

6

R

g

га

тенг

эканлигини

ҳисобга

олиб

,

макромолекулаларнинг

инерция

радиуси

учун

4-

формулани

қуйидагича

ёзиш

мумкин

:

=

/ √6 Ф( )

/

(5)

М

w

= 8 10

4

га

тенг

бўлган

ПАК

учун

R

g

нинг

турли

миқдорда

нейтрал

туз

қўшилган

эритманинг

рН

қийматига

боғлиқлик

графиги

3-

расмда

келтирилган

.

Кўриниб

турибдики

,

рН

нинг

ортиши

билан

R

g

нинг

ортиши

рН

4-8

диапазон

оралиғида

макроионларнинг

кенгайиши

туфайли

содир

бўлади

.

3-

расм

.

Эритмага

турли

миқдорда

NaNO

3

тузи

қўшилганда

ММ

М

w

=8 10

4

га

тенг

бўлган

ПАК

молекулалари

R

g

нинг

рН

га

боғликлиги

.

Эгри

чизиқлардаги

NaNO

3

концентрацияси

(

моль

/

л

): 1- 0,012; 2- 0,15.

Нуқталар

:

о

-

вискозиметрия

катталиклари

;

Δ

-

лазер

нури

корреляцион

сочилиш

усули

катталиклари

.